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近年来,大气污染防治引起各行业关注,本文将介绍超深度脱硫制清洁汽油技术进展,内容如下:
1前言
燃料油中的硫化物经发动机燃烧产生的硫氧化合物(SOx)不但使三元催化剂中毒,而且导致酸雨,严重污染环境。随着人们环境意思增强,世界许多国家相继出台日益严格的燃料油排放标准,美国和欧洲在2009年要求汽油中硫含量为10ug/g,相对的,我国汽油含硫标准较低,仅为150ug/g(表1)。然而,原油资源的枯竭导致现今原油中硫含量越来越高。为解决这一矛盾,研究者已经/正在开发各种汽油超深度脱硫技术。由于我国每年从中东进口大量高硫含量原油,因而开发新型高效脱硫技术在我国尤显重要。本文将从加氢脱硫和非加氢脱硫两方面对汽油脱硫技术进行综述。
2超深度脱硫技术
2.1汽油中存在有机硫化物种类
汽油通常指直馏汽油、催化裂化汽油(FCC汽油)、焦化汽油以及它们的调和组分。我国原油属重质原油,汽油中有高达80%来自FCC汽油。美国和西欧汽油中FCC所占比重较少,分别为36%和27%(表2)。大量研究表明,汽油中的有机硫化物种类包括硫醇(RSH)、硫醚(RSR)、二硫化物(RSSR’)、噻吩及其衍生物。
2.2汽油超深度加氢脱硫技术
汽油的超深度脱硫是指将汽油中的硫化物含量降到30ppmw以下。汽油中90%以上硫化物源自FCC汽油,所以生产清洁汽油主要集中在FCC汽油的超深度脱硫。目前,FCC汽油脱硫主要采用传统的加氢脱硫技术(HDS)。图1是燃料油中各种有机硫化物的加氢脱硫活性。可以看出随着有机硫化物分子尺寸增加,其加氢脱硫活性降低。此外,FCC汽油中的硫化物(硫醇、硫醚、二硫醚、噻吩类硫化物)具有很高的加氢脱硫活性,通过加氢脱硫将其去除从技术层面讲并不难。但是,FCC汽油中含有的大量烯烃(10~35V%)会在加氢脱硫过程中饱和,从而导致汽油辛烷值大幅降低和增加氢耗。为了达到既能超深度脱硫又能保持辛烷值的目的,研究者除了从催化剂改性(选择加氢脱硫)[3]、优化操作过程、新型反应器设计方面改进HDS技术外,还将配合使用催化精馏[4]、芳构化再HDS[5]、HDS后再异构化技术[6]。但是HDS技术面临投资高、操作成本高、氢耗大等缺点。
图1燃料油中有机硫化物的加氢脱硫活性[7]
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