风险及对策│挥发性有机物成分检测

按照安监总厅安健〔2014〕39号《职业卫生技术服务机构工作规范》第十五条的要求，对不明成分的有机物要进行成分分析，以确定其毒性。

下面为深圳市宝安区职业病防治所尹江伟主任技师发表的一篇相关文章(有删改)，供大家参考。

很多职业病危害因素存在于有机溶剂中，随着仪器技术的发展，现在许多职业卫生评价机构都选择采用气质联用技术分析工厂生产过程中使用的原材料，对其中的挥发性有机成分进行辨认，以识别可能挥发到工作场所空气中的有机物，从而确定现场可能存在的职业病危害因素，安监总局制定的职业卫生技术服务机构工作规范中也要求：对成分不明的有机物应进行成分分析，但缺乏统一的标准方法，导致不同实验室在实际应用中方法之间存在差异，不同实验室之间的结果存在差异，甚至还存有不少疑问和值得商榷之处。本文拟以自身实验室为例，就方法使用中可能存在的风险及如何合理规避风险等方面做出有益的探讨。

1.方法的应用现状

1.1样品处理方式

对原材料中的有机物分析，采用直接进样、稀释后进样或萃取后进样的方式也有报道，由于工厂使用的原材料种类繁多、基体复杂，以及气相色谱自身条件的限制，只能适用于某些基体已明确和组成相对简单的材料;同时，由于工作场所使用的挥发性有机物的危害主要是因为在生产使用过程中产生的挥发性成分被工人吸入后造成，所以检测原材料气相中的挥发性成分较直接检测原材料中的成分更有实际意义。

1.2方法的应用价值

1.2.1对于职业卫生评价机构

在进行日常监测或建设项目评价调查时，会存在MSDS(化学品安全说明书)组成不清，一些商品名相同的原材料其成分也会有较大的差别，甚至是由于使用工厂不知情或有意隐瞒，告知了虚假的成分信息，造成不能正确、完整地识别存在的危险因素。通过该方法对工厂使用的原材料进行检测分析，能够让评价机构了解工作环境中可能存在哪些挥发性有机组分，在职业病危害因素监测和建设项目评价中做到有的放矢，避免遗漏，并结合毒性指标判断是否需要监测和采取的进一步控制措施。

另一方面，通过对日常检测样品的分析总结，可以发现本地区常见的职业危害因素及某一类材料中常见的挥发性有机成分，为日后可能的工人职业病诊断或突发职业卫生中毒应急提供有力的参考依据。

1.2.2对于使用工厂

通过分析其所用的原材料，可以让工厂了解在使用过程中可能会挥发出的有机成分，避免选用含苯、三氯乙烯、正己烷等危害较为严重的材料，也有助于工厂选择低毒、无毒的产品或替代品。

2.方法的存在问题

2.1结果定性

将质谱扫描得到的样品质谱图与NIST等标准谱库中的质谱图进行比对，根据软件给出的匹配度高低，结合分子量、极性、沸点、稳定性、氢键和保留时间等因素进行分析，确定最可能的化合物信息。可是即使经过这样的分析过程，仍然可能出现错误判断的情况。

不同工厂所用到的原材料种类繁多，实验室不可能针对每种材料采用不同的分离条件去分析，而且由于质谱级别色谱柱型号数量的限制，通常情况下实验室多采用同一根色谱柱进行分离，这样不可避免地会对某些物质分离不完全或不能分离，从而造成谱图解析的错误。譬如在HP-5ms色谱柱上，对二甲苯和间二甲苯的保留时间完全相同，即使有质谱做工具也无法辨认。而对于受到干扰不能完全分离的物质，必然会造成匹配度的降低，容易造成误判。

某些情况下，在综合分析沸点、分子量及保留时间等因素后，会出现匹配度较低的化合物更可能是待测成分的情况。此外，某些成分可能在谱库中无法查询到相应结构，或者对于给出的结构受限于信息缺乏、人员认知不足等无法作出准确判断，则只能在结果中报出匹配度最高的化合物信息。

待测化合物的分子量越小，其断裂形成的碎片离子越小，也越容易受到空气中各种小分子成分的干扰，造成匹配度低，进而影响结构的判断。例如实际样品中甲醇的质谱图与标准谱库中的匹配度通常只有不到10%。

常见的洗板水、抹机水等样品由于含有十多种以上的成分，不能对所有成分一一作出报告，由于各种成分的色谱峰丰度大小差异较大，对于低含量的成分存在漏报的可能。

延伸阅读：

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