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摘要:针对炼化企业挥发性有机物(VOCs)及异味治理技术进行探讨,通过从不同浓度VOCs治理工艺技术特点及治理效果等方面综合分析,对九江石化VOCs及异味不同的治理设施应用情况进行了总结和探讨,并提出了建议,对炼化企业高、低浓度的VOCs治理起到借鉴作用。
“十二五”以来,随着人们生活水平的提高,社会经济的迅猛发展,各地环保问题相继出现,尤其是雾霾严重,空气中PM2.5严重超标;形成雾霾和PM2.5重要物质之一是挥发性有机物(简称VOCs)。
VOCs是挥发性有机物的总称,包括烷烃、芳香烃类、烯烃类、卤烃类、脂类、醛类以及酮类8大类化合物,共300多种。研究发现,VOCs是导致PM2.5和雾霾形成的重要原因。长期接触VOCs气体会导致一系列呼吸系统疾病,引起白血病、肝肾功能衰竭,增加癌症发病率,对环境和人体有严重的危害性。
自2013年以来,国家环保部相继出台了一系列政策、法律法规来确保VOCs治理进程,包括“大气污染防治行动计划”(大气十条),《京津冀及周边地区落实大气污染防治行动计划实施细则》等,“十三五”规划将VOCs纳入总体控制指标,在重点区域、重点行业加快VOCs治理进程、推进VOCs排放总量控制和减排,截至2016年12月底,北京、天津、上海、河北、辽宁、江西省等十多个省市已出台了VOCs排污费征收标准。
近几年,按照国家环保部大气十条、《炼化企业挥发性有机物综合整治方案》的要求,中国石化加快推进VOCs废气治理进度,大力推广催化燃烧法、蓄热式催化净化(RCO)、蓄热式热力氧化(RTO)、活性炭法、膜法、净化回收法、生物法等VOCs治理技术。九江石化也率先推行“绿色低碳”的发展战略,相继积极开展设备动静密封点VOCs泄漏、油品储运与调和挥发、油品装卸挥发等12个源项VOCs排放量核算及其VOCs治理;九江石化现有8套VOCs及异味治理设施【其中7套(2套低温柴油吸收+碱洗治理设施,1套铁路轻质油活性炭吸附吸收设施,1套苯、混二甲苯及航煤膜法吸收设施,1套焦化冷焦水水罐异味治理设施和1套污水处理场PACT活性炭吸附及生化治理设施、1套煤制氢污水预处理异味治理设施)相继投用、1套罐区苯、混二甲苯膜法及活性炭吸收设施未投用】,在役VOCs及异味治理设施运行效果均达到设计要求。本文重点介绍九江石化酸性水罐及轻污油罐的VOCs治理,铁路装车苯、混二甲苯及航煤回收治理、铁路装车轻质油回收治理以及焦化冷焦水密闭异味治理等工艺技术,对其技术特点及使用效果进行探讨,并提出深度治理建议。
一、两套“低温柴油吸收+碱洗技术”的应用和效果
九江石化有两套(1#、2#)抚顺石油化工研究院开发设计的“低温柴油吸收+碱洗工艺技术”治理装置,主要是用于回收和治理酸性水罐、轻污油罐区及精制油罐VOCs及异味废气,两套VOCs治理设施分别于2015年10月和12月建成并投用,现运行1年有余。
1、装置设计工艺性能
两套VOCs治理设施罐区废气排放量为300m3/h(操作弹性60%~120%)。在废气进口VOCs浓度1~10×105mg/m3,有机硫200~500mg/m3的工艺设计条件下,净化气中各污染物浓度满足《储油库大气污染物排放标准》(GB20950-2007)浓度要求,单项有机硫化物排放符合《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)相关限值。废气净化后指标为非甲烷总烃≤2.5×104mg/m3、总有机硫化物≤20mg/m3。
2、总体流程介绍
酸性水罐罐顶气、污油罐和产品精制尾气治理工艺采用“低温柴油吸收+碱洗”工艺。
该装置的主体处理装置为低温柴油吸收系统,包括低温柴油吸收塔、制冷机组、富柴油泵和引气泵等组成;附加处理设施为碱洗脱硫设施。其主要流程包括两个方面:一是贫富油回路;二是来自酸性水罐及轻污油罐区的废气管路。装置启动时,来自界区低于40~60℃的粗柴油,通过控制阀调节控制流量后进入处理装置,在贫油预冷器冷却至40℃,再通过贫油/富油换热器尽可能回收富油中的冷量,然后柴油进入制冷机组冷却后,降温到5~15℃左右进入吸收塔,在塔底达到正常控制液位后,通过富油泵输送经过贫油/富油换热器换热后出装置。最后柴油通过管道外输到加氢装置处理,待吸收柴油形成稳定的进出流量后,装置进入正常等待工作状态。
正常工作时,4台轻污油罐及4台酸性水罐罐顶废气(实际运行时满负荷废气排放量约为240m3/h)达到控制压力0.6MPaG时,控制阀开启,汇总进入低温柴油吸收塔进行低温柴油吸收,在0~15℃,吸收压力0.1MPaG条件下,VOCS气体中95%以上油气资源得到回收,大部分有机硫被柴油吸收去除。吸收后气体进入到原有处理装置碱洗罐净化硫化氢,最后净化气体由排气筒排放到大气,该装置系统流程如图1所示。
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