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前言
随着国家《纺织工业大气污染物排放标准》即将颁布,纺织印染主要污染物.挥发性有机物(volatileorganiccompounds,简称VOCs)已列入国家《纺织工业大气污染物排放标准》内的一个污染项目,也由原来可治不治转化成为必须治理的过程,未雨绸缪,作者通过调研、试验研究,对VOCs治理技术及存在的问题进行探讨。
1纺织印染行业VOCs的来源
我国是纺织大国,目前90%以上的印染企业集中在浙江、江苏、广东、福建和山东等五个沿海省份,我国纺织产业在为提高人民生活水平,出口创汇,解决就业,拉动当地经济发展作出巨大贡献同时,也给大气生态环境带来较大的污染。
纺织废气中VOCs主要来源于两个方面,一是纺织品前处理以及功能性后处理工序(如使用定型机、焙烘机、烧毛机、磨毛机等处理织物过程),在热定型时,纺织品上的各种染料助剂、涂层助剂都会以气体形式释放出来,主要是一些甲醛、多苯类、芳香烃类等有机气体。热定型机废气温度高,气量大,直接排放会造成大量的能源浪费。采用热交换方式回收废气所含的部分热量,能产生良好的经济效益。用水/气换热器回收的热量,多是以热水形式贮存,可用于印染行业中的煮炼工艺;采用气/气换热器,利用废气中的热量将新鲜空气预热后用于热定型工艺,一台定型机每年可减少锅炉燃料消耗十万元以上。二是印花工段产生涂料稀释剂,以苯、甲苯、二甲苯为主,简称三苯,此外还有甲醛等。
1.1热定型机排放的VOCs
目前国内纺织印染热定型机1万多台,基本以8箱热定型机为主。定型机内干热空气的温度通常控制在120-210℃范围内。在定型过程中,织物携带的水分与溶剂、油脂和蜡质等有机化合物一起受热挥发,随废热空气一同从排气筒排出,成为定型机废气。废气进入大气后,过饱和的水蒸汽和高沸点的有机蒸汽因温度下降而凝聚,分别形成大量白色水雾和淡蓝色烟雾,后者由粒径极小的、具粘稠性的颗粒物构成;废气中的低沸点有机物,仍以蒸汽的形态存在。
定型机排放的大量持久、稳定的白色或淡蓝色烟气,导致厂区周围空气的透明度和能见度降低,显著影响大气环境的感观指标。废气所含的油烟微小颗粒,性质稳定、难溶于水,长时间漂浮在空中,对大气环境造成严重污染。
笔者从调研情况来看,从现有的热定型机使用的静电除尘器收集的油脂来看,一台8箱热定型机每天可收集80-160kg油脂。
1.2印花工段VOCs废气
目前印花工序的设备以平网、圆网为主,印花工艺有染料印花(分散、活性等)、涂料印花。印花前准备工序包括制版、清洗网版、配料等。
从调研,现场检测情况来看,制版及清洗版车间,其VOCs主要成分为苯、甲苯及二甲苯,其中工作点呼吸带位置苯的浓度达到大于2000ppm的浓度,由于纺织印染行业没有颁布大气污染物排放标准,许多企业也就没有采取治理措施。有的企业采用轴流风机直接排入大气,有的企业没有采取通风措施,形成无组织排放。不仅对工人身心健康受到严重影响,而且也给周围大气态环境造成污染。
配料工段,就是要使各种颜色的涂料与辅料混合,使涂料黏度降低才能印至布料上。从调研情况来看,除独资企业及合资企业采用密闭的智能配料外,多数印花配料还是采用传统的人工的敞口容器配料,VOCs不仅影响操作工人,也以无组织地排放的形式污染周围大气环境。
在印花工段,印花浆料印到纤维布料之后,各种颜色的涂料滞留下来,不管是平网印花还是圆网印花,99%的“三苯”就要挥发到大气中,因此该工段就是最大的VOCs污染源。
2VOC治理现状
2.1热定型剂治理现状
定型机废气导致的环境污染问题,已经引起人们的高度关注。近几年来,我国东南沿海的部分城市,针对印染定型机烟气的专项治理工作已经取得一定成效。
以浙江省绍兴柯桥区为例,该区从2006年开始深入印染行业定型机废气专项整治行动,并颁布了绍兴县《印染行业定型机废弃排放限量》(DB330621/T001-2013)地方排放标准,于2013年5月1日正式实施。该标准仅设两项污染物,颗粒物和油烟,利于检测,类似于国家《餐饮业油烟排放标准》(GB18483-2001)。检测油烟项目完全照搬国家《餐饮业油烟排放标准》(GB18483-2001)的测试方法,但笔者认为,两者的油类最大吸收波长不同,使用同样的测试方法会出现一定的误差。但总体来讲,绍兴柯桥区的地方标准颁布后,对我国印染第一大县的热定型机烟气治理起到了决定性作用,区内印染企业的定型机全部安装了废气净化装置,区域大气环境质量得到显著改善,为全国的纺织印染废气治理开了一个好头。
此后全国也陆续开始了热定型机的油烟治理,虽然国家《纺织印染行业大气污染物排放标准》还未颁布,但热定型机烟气治理的工作已经开始启动,针对目前国内热定型机烟气治理技术进行初步评价。
(1)静电收集法
静电收集法的原理是颗粒物进入电场后,在颗粒物带上电荷,称为荷电,随后经过电场,利用静电引力吸引到集油极上,达到颗粒物从气体中分离的目的。目前使用的静电收集器分为立式和卧式两种,立式静电收集器由于不宜过高,因此只能设有一个电场,净化效率不会很高;卧式静电收集器可以设立几个电场,净化效率可以提高,电场越多净化效率就越高。由于国家的《纺织印染行业大气污染物排放标准》还未颁布,国家《大气污染物综合排放标准》制定的标准过于宽松,甚至不用治理都可以达到排放标准。
使用静电收集法也存在如下问题:一是VOCs不仅仅是固相,还存在气相状态,因此气相状态VOCs无法通过静电收集法净化,因此静电收集法的净化效率再高也只是针对固相颗粒。二是静电收集法收集的油污粘附在集油极板上,很快就会发生氧化反应生成脂类,不宜清除,现采用过热蒸汽吹托,但是一旦油污形成脂类就不易溶于蒸汽,已成为当前困惑企业的头疼问题。集油极表面粘附油污后其净化效率也会下降。因此,如何解决上述问题有待于进行深入探索及试验研究。
(2)洗涤法
洗涤法的原理是通过液体与油烟气体充分接触,使液体中的油烟成分进入液相,最后达到油气分离的目的,该技术来源于除尘技术,净化效率较低,由于国家的《纺织印染行业大气污染物排放标准》还未颁布,绍兴柯桥区的《印染行业定型机废弃排放限量》(DB330621/T001-2013)地方排放标准规定了颗粒物的排放标准,颗粒物排放浓度不得超过30mg/m3,油烟排放浓度不超40mg/m3,其它地方还没有统一的排放标准。使用洗涤法基本还可以达标。
为提高净化效率,采取在洗涤塔内废气首先均匀分布在整个洗涤塔内,使气流风速降低;上侧喷雾喷出的液体均匀布满整个空间,使含油烟细小微粒气体与该水雾接触,这样气液两相混合、吸附从而起到捕捉的目的,这样微小油烟与细小液滴冷凝吸附结合合成较大的颗粒沉降下来,较细小水颗粒随气体进入上侧脱水板;由螺旋脱水板产生离心力除去废气中的细小水颗粒,最后排出净化装置外。该净化装置净化效率不如静电收集法高,可以达到70%以上。但存在着气液比不易掌控等问题,气液比过小,净化效率下降;气液比过大,也会发生液膜夹带现象,大量水珠带出净化器。
待国家的《纺织印染行业大气污染物排放标准》颁布后,随着排放标准的提高,洗涤法可能不能适应形式的需要。
(3)催化燃烧法
催化燃烧是借助催化剂在低温下(200~400℃)下,实现对有机物的完全氧化,因此操作简便,安全,净化效率高,在有机废气特别是回收价值不大的有机废气净化方面应用较广。焚化燃烧对油烟虽然具有很高的去除效率,但考虑到运行成本、操作简便性和催化剂可靠性,在实际中很少被采用。催化剂的关键部件是催化剂,催化剂是一种能提高化学反应速率,控制反应方向,在反应前后本身的化学性质不发生改变的物质。在一个化学反应过程中,催化剂的加入改变的仅是化学反应的速度,而在反应前后,催化剂本身的性质并不发生变化。
在热定型机烟气处理之前,为了避免催化剂床层的堵塞和催化剂中毒,必须对废气进行预处理,以除去废气中的粉尘、液滴及催化剂的毒物。之后进入预热装置,预热装置包括废气预热装置和催化剂燃烧器装置。因为催化剂都有一个催化活性温度,对催化燃烧来说称催化剂起燃温度,必须使废气和床层的温度达到起燃温度才能进行催化燃烧,因此,必须设置预热装置,温度可达300℃以上。热定型机的烟气温度在200℃以上,稍微预热即可满足要求,因此适用于催化燃烧处理。预热装置加热后的热气可采用换热器和床层内布管的方式。预热器的热源可采用催化燃烧后的排气,多余的预热可回收利用,还应设置废热回收装置,以节约能源。
催化燃烧法最适用于连续排气的净化,热定型机操作适合于这一点。在有机物废气的催化燃烧中,所要处理的有机物废气在高温下与空气混合易引起爆炸,安全问题十分重要。因而,一方面必须控制有机物与空气的混合比,使之在爆炸下限。
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