浙江省制鞋行业挥发性有机物污染特征及其排放系数-北极星VOCs在线

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摘要：为探明浙江省制鞋行业挥发性有机物(VOCs)的治理情况、污染特征及其排放系数.本研究以2015年浙江省490家制鞋企业调查数据为基础,分析当前浙江制鞋行业污染治理现状;并进一步筛选178家重点企业,以分析制鞋行业污染特征并核算制鞋企业及其重点工段的VOCs排放系数.结果表明,当前浙江95％以上的制鞋企业并未能有效地处理VOCs,且大部分(约90％左右)仍使用溶剂型原辅材料;其主要污染因子为甲乙酮、甲苯、丙酮、环己酮、乙酸乙酯等10种VOCs.另外,全省制鞋行业VOCs平均排放系数为29.5g双-1,其中注塑工艺为23.8g;双-1,胶粘工艺为35.9g;双-1;污染工段主要为刷胶复底,其排放系数为20.8g;双-1.

制鞋作为一个综合性的、非传统的“高”环境污染行业，对其环境污染的研究往往着重在职业卫生、职工健康、车间空气质量、有机溶剂成分等方面;但随着我国大气环境污染问题的日益突出，对挥发性有机物Volatileorganiccompounds，VOCs)的研究、分析及探讨也日趋增多.制鞋行业作为溶剂使用源，其高VOCs排放也引起了高度的关注，为此部分学者也开展了相应的排放特征、排放系数、健康风险评估等研究工作;部分省市甚至针对制鞋行业出台了相关VOCs污染排放标准、治理技术指南等，如广东省《制鞋行业挥发性有机化合物排放标准》(DB44/817-2010)、《广东省制鞋行业挥发性有机物化合物治理技术指南》、北京《大气污染物综合排放标准》(DB11/501-2007)等.

作为制鞋四大产业集群之一，且以生产中档鞋为主的浙江，虽然企业主要集中在温州、台州等地，但由于产业的高度集聚化、企业规模较小且数量庞大，其排放VOCs的总量亦不可忽视.根据《浙江省挥发性有机物污染整治方案》，该行业被列为浙江省13个重点VOCs排放行业之一，并于2015开展相关的调查工作.虽然第一次污染源普查时也对台州温岭地区制鞋行业的产排污进行研究，但考虑到时间久远，且鞋用胶粘剂也发生了较大变化，该产排污系数已不具备代表性且还存在地域的局限性.为此，本研究基于2015浙江省制鞋企业调查的基础数据，统计分析当前浙江省制鞋行业污染治理情况，重点企业原辅材料主要成分，以及基于物料平衡初步核算浙江省典型制鞋工艺以及重点工段VOCs排放系数，以期为后续浙江省制鞋行业污染整治、地方排放标准制订、排放系数的确定奠定基础.

1浙江省制鞋行业基本概况

浙江的制鞋主要起源于温州，并在温州形成了非常完善的生产配套体系，如各类鞋饰品、鞋底、鞋垫等鞋材企业.之后，部分企业转移至临近的台州温岭和丽水青田，两地也逐步形成了集聚区块，并成为当地的支柱性产业.就生产工艺而言(以鞋面与鞋底结合方式来讲)，浙江的制鞋行业以胶粘工艺、注塑工艺以及硫化工艺为主.其中硫化工艺主要用于帆布鞋生产，因其所涉及含VOCs原辅材料较少，其VOCs的污染也相对较小.因此，本研究着重分析胶粘工艺与注塑工艺的VOCs污染.此外，从具体的生产工艺来讲，其VOCs的排放主要来源于帮面针车、贴底成型两大过程;除此之外还包括鞋底喷光、商标印刷以及部分鞋底生产过程中的喷漆.相关生产工艺流程图如图1所示.

2研究对象与数据来源

基于浙江省2015年重点行业VOCs调查基础数据，共收集了490家制鞋企业(涵盖鞋材生产)2014年全年的基本情况，主要包括原辅材料类型、用量及VOCs含量、治理设施情况、全年产品产量等，以此分析浙江省当前制鞋行业污染治理基本情况.并进一步筛选以胶粘、注塑工序为主的重点企业178家，以此分析浙江省制鞋行业污染特征(原辅材料物质成分)以及初步核算浙江省制鞋典型工艺和工段的VOCs排放系数.

3结果与讨论

3.1浙江省制鞋行业VOCs治理现状

图2为浙江制鞋企业VOCs治理情况.从中可知，75.5%的制鞋企业并无处理设施，而是以无组织或高空直排的形式排放，剩下24.5%的企业则采取了一定的处理措施，主要包括了活性炭吸附、碱吸收、低温等离子、光催化氧化、水喷淋等，其中以活性炭吸附处理为主，约占所有调查企业的16.7%，水喷淋约占2.4%，当然也有少数(仅3家)企业采用了活性炭吸附+催化燃烧处理，但基本未运行.另外，企业主要针对刷胶、烘干、复合、喷漆、硫化等工段设置了处理设施.此外，从图2中也可反映出即便制鞋企业设有末端处理设施，但也存在诸多不规范，如水喷淋+活性炭处理、湿法除漆雾+活性炭吸附等工艺中未设置多级除湿过程，造成活性炭极易饱和而失去活性.除此之外，即便采用了活性炭吸附处理，但实际过程中活性炭往往未进行定期更换，形同虚设.另外，湿法除漆雾中废水也存在未定期更换现象，过度饱和后反而成为重要的VOCs排放源.

原标题：浙江省制鞋行业挥发性有机物污染特征及其排放系数

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