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2.3.2 预浓缩
经过预处理软化后的脱硫废水,硬度一般降低至100ppm以内,一般预浓缩工艺包括反渗透(RO)、正渗透(FO)、膜蒸馏、立管降膜降膜蒸发(MVC或MED)、卧管降膜降膜蒸发(MVC或MED)。
反渗透(RO)主要依靠外加压力,克服废水的渗透压,对废水进行浓缩,反渗透(RO)的优点在于其初期投资较降膜蒸发低,在低浓度范围内运行费用也低很多,但其浓缩倍数一般不高(一般浓缩至含盐量约6%),后续膜维护费用较高。
正渗透(FO)不同于反渗透(RO),主要是利用半透膜两侧溶液的渗透压不同,而使废水测水通过膜自发流向高压侧,其最大的优点是可不需要高压泵,在高压泵的能耗上较为节省,但其在实际运行中高浓度侧吸收液渗漏及吸收液再生困难等问题,应用较为困难[7]。
膜蒸馏(MD)是膜技术与蒸馏过程相结合的膜分离过程,它以疏水微孔膜为介质,在膜两侧蒸气压差的作用下,料液中挥发性组分以蒸气形式透过膜孔,从而实现分离的目的。与其他常用分离过程相比,膜蒸馏具有分离效率高、操作条件温和、对膜与原料液间相互作用及膜的机械性能要求不高等优点,但因其放大困难、潜热回收难度高等问题阻碍了其在工业上的应用,目前基本停留在实验室阶段[8]。
降膜蒸发工艺(MVC或MED),立式降膜工艺管束采用立式布置,蒸汽走管外,不可凝气体靠管束外的隔板引导至排气口,由于空间大,往往会出现排气不畅或排气夹杂蒸汽过多等问题;废水及浓液走管内,安装上要求换热管垂直度较高,因其管束较高(一般超过10m),维护保养较为困难;布水均匀度要求较高,若出现管内积垢,清洗费用也较高[9]。
卧管降膜蒸发(MVC或MED),该工艺废水走管外,管束呈水平卧式放置,有多个视镜可方便观察室内蒸发情况,蒸汽在管内冷凝,管束可通过分程布置,相较与立管降膜,不凝气的排放更会顺畅,不易出现排气不畅等问题,且卧管系统高度一般较低,维护保养较为容易[9]。
2.3.3 强制循环结晶系统(MVC或MED)
当预浓缩浓缩到一定程度后,废水进入强制循环结晶系统蒸发结晶,强制循环结晶系统的优点为循环量大,物料在换热器内不会蒸发,不易在换热壁面结晶或结垢,比较适合高粘度或易结晶或结垢物料处理。软化后所产杂盐有可能作为工业盐回收利用。
3 结论
1)采用蒸发结晶处理,可实现脱硫废水的“零排放”;
2)若对“零排放”所产杂盐无要求,可考虑采用晶种法强制循环工艺实现“零排放”;
3)从目前所掌握技术来看,预处理软化+预浓缩+强制循环结晶工艺是最为可靠的工艺路线;
4)预处理软化采用化学软化在操作上较为可靠,采用化学软化+离子交换软化可实现更佳的软化效果;
5)蒸发系统的结垢,一般为硫酸钙类型结垢,硫酸钙在低温时溶解度较高,因此,可借鉴海水淡化系统经验,采用低温蒸发模式,更进一步降低系统结垢的风险;
6)预浓缩系统采用降膜浓缩系统,运行较可靠,且采用卧管降膜系统维护更为容易。
4 建议
1)对于蒸发采用传统多效蒸发(MED)或机械蒸汽压缩(MVC)工艺,均可实现脱硫废水“零排放”。MED工艺利用电厂锅炉蒸汽,MVC利用蒸汽压缩机,消耗电能,从能耗的角度来看,利用MVC系统更为高效节能,但电厂可能存在蒸汽富余情况,或蒸汽压缩机可能存在发生故障需要维护情况,因此,建议蒸发系统设计为双热源,使系统更加高效稳定;
2)软化后脱硫废水其主要盐分为硫酸钠和氯化钠,结晶出盐段可采用“盐硝联产”工艺,得到高纯度的硫酸钠及氯化钠,可在实现脱硫废水“零排放”的同时获得一定的经济效益。
参考文献:
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[2] 王森,张广文,蔡井刚。燃煤电厂湿法烟气脱硫废水“零排放”蒸发浓缩工艺应用综述[J]。陕西电力,2014,42(8):94-98。
[3] 吴志勇。废水蒸发浓缩工艺在脱硫废水处理中的应用[J]。华电技术,2012,(11):63-66。
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[5] 王云燕,彭小玉,柴立元,舒余德。CaSO4-Ca(OH)2-H2O体系相平衡[J]。中国有色金属学报(英文版),2012,22(6)。
[6] 张莉娜,黄婕熊,丹柳,杨俊和。纳滤膜脱盐及其在海水软化中的应用[J]。膜科学与技术,2012,32(1):97-101。
[7] 马岩红,丁昀,杨庆,李鹏。正渗透膜材料的研究进展[J]。化工进展,2014,(12):3299-3303。
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[9] 龙国庆。燃煤电厂湿法脱硫废水蒸发结晶处理工艺的选择[J]。中国给水排水,2013,29(24):5-8。
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