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在日常生活中,包包、皮鞋、皮衣、皮沙发等等皮革制品无处不在。近年来皮革行业迅猛发展,与此同时制革废水的排放量也逐渐成为重要的工业污染源之一。
有新闻报道,中国最大的皮革之乡无极县因制革废水污染导致井水呈黑色,周边村庄已无水可用。也曾听到大街小巷的叫卖声“海宁皮革厂倒闭,便宜大甩卖”,在环保要求的“威严”下,污染严重的皮革厂通通开始倒闭了?
诚然,皮革厂排放的废水对环境污染确实比较严重,但还不至于使得皮革厂全部倒闭。我国已经在规范制革废水的排放标准和排污许可制度,同时制革废水的处理技术日益成熟,因此制革废水远不像人们想象中的“百业之首”。前提是,皮革厂必须投入环保设备,严格执行行业排放标准,而不是铤而走险偷排废水。
制革废水排放标准
2014年3月,环保部发布《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》(GB30486-2013)。本标准为制革行业首次的污染控制标准,标准规定制革及毛皮加工企业水污染物排放控制按本标准的规定执行,不再执行《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中的相关规定,被人们称为“皮革行业史上最严标准”。
2017年9月,环境保护部发布《排污许可证申请与核发技术规范 制革及毛皮加工工业—制革工业》(HJ 859.1—2017),指导和规范制革工业排污许可证申请与核发工作。
制革废水特点
皮革制革一般包括准备、鞣制和整理三大阶段。在鞣前准备工段,污水主要来源于水洗、浸水、脱毛、浸灰、脱灰、软化、脱脂;主要污染物包含有机废物、无机废物及有机化合物。
鞣制工段中废水主要来自水洗、浸酸、鞣制;主要污染物为无机盐、重金属铬。整理工段废水主要来自水洗、挤水、染色、加脂及除尘污水等,污染物有染料、油脂及有机化合物。
因此制革废水具有水量大、水质水量波动大、污染负荷高、碱度大、色度高、悬浮物含量高、可生化性较好等特点,并具有一定毒性。
制革废水处理方法
制革废水的可生化性较好,因此生物处理是首选工艺。不过在此之前,要对含铬废水、脱脂废水、含硫废水单独收集,进行预处理。
根据《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》(GB30486-2013)》,含铬废水应单独收集,加加碱沉淀后进行泥水分离,上清液达到GB30486—2013中的标准后排放至综合废水调节池。沉淀池的沉淀污泥排入含铬污泥浓缩池,通过压滤机压干后委托有危废处理资质的单位处置。
脱脂废水通过酸处理调节PH破乳,再将破乳后的油脂经气浮法处理达到油水分离,污水排至综合废水调节池。含硫废水可采用铁盐沉降法、化学混凝法、催化氧化法等,一般多使用催化氧化进行预处理,如下图。
将以上三种废水进行预处理和其他污水一起输送至厂区污水处理厂进行生物-化学二级处理。初级处理综合污水经细格栅、曝气沉砂池、调节池和初沉池,均衡水质水量,去除大颗粒无机物,部分COD和BOD。二级处理即生物处理,传统活性污泥法,活塞流式反应器,鼓风曝气污水中污染物在此阶段最大程度降解或去除。
最后污水进入化学池进行化学混凝沉淀,凝聚剂采用碱式氯化铝,斜管沉淀。污水中SS和COD进一步得到降低。污水处理过程中产生的初沉污泥、剩余污泥和化学污泥集中汇集,经重力浓缩、污泥调质后,进入板框压滤机压滤脱水,滤液重返污水处理系统,滤饼由当地环保部门外运集中处理。
皮革废水处理情况
自2014年《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》(GB30486-2013)发布后,河北辛集市政府便要求大型制革企业自建污水处理厂,中小企业联建污水处理厂。当地的制革区形成企业污水处理厂、制革污水处理厂、市政污水处理厂三级处理模式。
同年12月,桑德国际拿下福瑞得皮革工业废水处理工程DBO(设计、建设及运营)合同,尾水排放执行国家最新标准《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》,合约金额约4.55亿人民币。
按照排放标准,一般皮革企业需要投入1500万元以上用于建设污水处理设备,来处理本厂所排放的废水。这对于小型企业而言,无疑是一笔赔钱的生意,因此一些小型企业往往选择偷排,逃避监管,因此使得皮革废水治理情况不容乐观。
像河北的无极县在2014年就被央视记者调查发现,皮革企业直排污水已长达15年,周边的地表水及地下水都被严重污染了。2017年6月,无极县还发生了“向污水坑非法倾倒工业废液致5人中毒死亡”的恶性事件。7月,一则“河北无极皮革产业污染严重”的新闻引起广泛关注。
数起皮革污水污染事件后,无极县人民政府于7月联手津膜科技、成都市西部环保产业发展股权投资基金,就无极县制革废水集中处理厂及无极县城市综合污水处理厂提标改造工程,签订了超过1.5亿人民币合作合同。
国外经验
在国际市场上,韩国皮革制造业也被世界业内人士所熟悉。据悉,韩国政府对制革厂的污水处理十分严格,各种工业废水都会分门别类地进行处理。政府为企业划立皮革生产基地,污水处理先经过皮革工厂内部第一次处理,二次处理则在工业区内集中后再进行处理。此法与河北辛集市皮革企业废水治理模式颇为相似。
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