固定污染源废气氯苯类的测定气相色谱法（征求意见稿）

2规范性引用文件

本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。

GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法

HJ/T47烟气采样器技术条件

HJ/T55大气污染物无组织排放监测技术导则

HJ/T194环境空气质量手工监测技术规范

HJ/T373固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范（试行）

HJ/T375环境空气采样器技术要求及检测方法

HJ/T397固定源废气监测技术规范

3方法原理

固定污染源废气和无组织排放监控点空气中氯苯类化合物经活性炭吸附剂或GDX-103吸附剂富集后，用二硫化碳溶剂解吸，解吸液经毛细管气相色谱分离，以氢火焰离子化检测器检测，根据色谱峰保留时间定性，采用外标法定量。

4干扰和消除

在本方法推荐的气相色谱分析条件（8.1）下，废气中常见的苯系物、硝基苯类化合物可与氯苯类化合物实现有效分离，不干扰测定。

5试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和实验用水。

5.1二硫化碳：色谱纯，在气相色谱参考分析条件（8.1）下检验无干扰峰。

5.2标准贮备溶液：ρ=1000μg/ml。

直接购买市售有证单种或多种混合标准溶液（二硫化碳介质），4℃以下密封避光保存，或参照生产商推荐的保存条件；也可用氯苯类化合物标准品自行配制，低温冷冻条件下（例：-40℃）可保存三个月。

5.3标准使用溶液：ρ=100μg/ml。

移取氯苯类化合物标准贮备溶液（5.2），以二硫化碳（5.1）稀释、混匀定容。溶液转移至具有聚四氟乙烯衬垫的棕色螺口玻璃瓶内，4℃以下密封避光可保存一个月，条件具备时建议低温冷冻（例：-40℃）保存。

5.4采样管。

5.4.1活性炭采样管：可用于氯苯、氯甲苯、二氯苯和三氯苯等化合物的采集。采样管内装两段粒径180～250μm（80～60目）椰壳活性炭，A段（采样段）100mg，B段（指示段）50mg，详见图1。

5.4.2GDX吸附剂采样管：二乙烯苯与乙基苯乙烯共聚物类高分子多孔小球型载体，例GDX-103等，可用于氯苯、氯甲苯、二氯苯、三氯苯和四氯苯等化合物的采集。采样管内装有两段粒径180～250m（80～60目）GDX吸附剂，A段（采样段）100mg，B段（指示段）50mg，详见图1。

5.5氮气：纯度≥99.999%，用净化管净化。

5.6氢气：纯度≥99.99%。

5.7空气：用净化管净化。

6仪器和设备

6.1空气采样器：流量范围0.1L/min～2.0L/min，精度为0.1L/min，其他性能和技术指标应满足HJ/T194、HJ/T375的有关规定。

6.2固定污染源排气采样器：流量范围0.1L/min～2.0L/min，精度为0.1L/min，采样器应具备加热和保温功能，采样枪加热温度不低于120℃；其他性能和技术指标应满足GB/T16157、HJ/T47和HJ/T397的有关规定。

6.3气相色谱仪：具有毛细管分流/不分流进样口，具备载气恒流或恒压功能，可程序升温，配备氢火焰离子化检测器。

6.4石英毛细管色谱柱：色谱柱1，30m×0.25mm×0.25μm，固定液为35%苯基-甲基聚硅氧烷；或色谱柱2，30m×0.25mm×0.25μm，固定液为键合交联聚乙二醇。

可根据实验室条件任选其中一根毛细管色谱柱作为分析用柱，也可选择其它具有同等效果的石英毛细管色谱柱

6.5一般实验室常用仪器和设备。

7样品

7.1样品采集

采样前应按照HJ/T375和HJ/T47的要求对采样器进行流量校准并检查采样系统的气密性。

7.1.1固定污染源废气采样

固定污染源废气按照GB/T16157、HJ/T373和HJ/T397的相关规定布点和采样。

采样时，敲开活性炭（5.4.1）或GDX-103（5.4.2）采样管两端，用硅橡胶管将采样管B端与采样器连接，采样管A端可通过连接加热采样杆插入污染源排气管道中心附近位置，根据待测污染物浓度以0.5L/min流量采集气体10～15L，同时记录采样流量、采样时间、采样系统内气体的温度和气压，以及生产工况等信息。含湿废气样品可在采样管前接入除湿装置，采样结束后迅速用衬有氟塑料薄膜的胶帽密封采样管两端，避光保存。

7.1.2无组织排放监控点空气采样

无组织排放监控点空气按照GB/T16157和HJ/T55的相关规定布设和采样。

采样时，敲开活性炭（5.4.1）或GDX-103（5.4.2）采样管两端封口，用硅橡胶管将采样管B端与采样器相联，采样管A端水平或垂直向上安放在采样位置，以0.5～1.0L/min流量采气20～30L，同时记录采样流量、采样时间及采样点的环境温度和大气压，采样过程中应随时检查流量。采样结束后迅速用衬有氟塑料薄膜的胶帽密封采样管两端，避光保存。

7.1.3全程序空白样品

每次采样时应至少带一支活性炭（5.4.1）或GDX-103（5.4.2）采样管作为全程序空白样品。采样管敲开两端封口后，不与采样器连接，1分钟内用胶帽密封，与同批次采集的样品一起送回实验室分析。

7.2样品的保存

将样品避光密闭，4℃冰箱中可保存7d。冷藏保存的样品在预处理前应恢复至室温。

7.3试样的制备

7.3.1固定污染源废气样品

将活性炭或GDX-103采样管采集的固定污染源废气样品带回实验室后，去掉两端密封胶帽，将采样管中A段、B段吸附剂分别转移至5ml具塞玻璃试管中，在每个试管中各加入1.00ml二硫化碳，密闭，于超声仪中超声解吸3～5min，静置约30min，待测。

7.3.2无组织监控点空气样品

将活性炭或GDX-103采样管采集的无组织排放监控点空气样品带回实验室后，去掉两端密封胶帽，将采样管中A段、B段吸附剂分别转移至5ml具塞玻璃试管中，各加入1.00ml二硫化碳溶剂解吸，于超声仪中超声解吸3～5min，静置约30min，待测。

7.3.3全程序空白样品

将全程序空白样品（7.1.3）按照与固定污染源废气样品和无组织排放监控点空气样品试样制备相同步骤制备全程序空白试样。

7.3.4实验室空白样品

取同批次的另一支活性炭采样管（5.4.1）或GDX-103采样管（5.4.2），按照与固定污染源废气样品或无组织排放监控点空气样品试样制备相同步骤制备实验室空白试样。

8分析步骤

8.1气相色谱参考分析条件

进样口温度：260℃。

检测器温度：300℃。

色谱柱温度：始温40℃保持4min，以5℃/min升至100℃，再以12℃/min升至250℃保持1min。

载气：氮气（5.5），流量1.8ml/min。

燃烧气：氢气（5.6），流量40ml/min。

助燃气：空气（5.7），流量350ml/min。

毛细管柱尾吹气：氮气（5.5），流量25ml/min。

进样方式：不分流进样，在0.75min开启分流，流量45ml/min。

8.2校准曲线的建立

取氯苯类化合物标准使用溶液（5.3），以二硫化碳配制成质量浓度为1.0μg/ml、2.0μg/ml、5.0μg/ml、10.0μg/ml、20.0μg/ml的标准系列溶液。按照（8.1）分析条件，将气相色谱仪调整至最佳测定状态，从低浓度到高浓度依次进样测定，建立目标化合物的质量浓度对峰面积的校准曲线。

8.3样品测定

废气试样（7.3.1）、空气试样（7.3.2）按照与绘制校准曲线相同的气相色谱分析条件进行测定。当样品浓度超出校准曲线上限时，应对样品进行稀释后再测定。

8.4空白样品测定

全程序空白试样（7.3.3）、实验室空白试样（7.3.4）按照与样品测定（8.3）相同的条件进行测定。