登录注册
请使用微信扫一扫
关注公众号完成登录
2018-08-08 13:57来源:《水泥工程》作者:桑圣欢 陈艳征等关键词:低温SCR脱硝催化剂水泥窑低温脱硝水泥烟气脱硝技术收藏点赞
我要投稿
摘要:介绍了研究水泥窑低温脱硝的必要性,阐述了水泥窑低温SCR脱硝工艺技术路线和工艺布置。通过对低温SCR脱硝技术与中温SCR脱硝技术对比,表明低温SCR脱硝技术具有安装条件可选择性强、成本费用小、催化剂用量少、维护方便等优点。并且通过对几种低温SCR脱硝催化剂的性能研究,结果表明需要在提高其活性、选择性、抗SO2、K、Na等中毒能力、机械强度及稳定性、再生性能等方面对其进行改进。
0前言
作为世界水泥的主要生产国,中国在2016年的水泥产量接近24亿t,全国上规模的水泥生产线超过2300条,占世界产量的一半以上。在水泥生产过程中每年排放氮氧化物约200万t,约占全国氮氧化物工业排放量的15%左右,是继电力、汽车尾气之后第三大氮氧化物排放源。同时,“十二五”期间,氮氧化物的排放首次被列入约束性指标体系。随着国家对于大气污染治理的力度进一步加大,对于水泥行业的排放标准也面临进一步收紧。《水泥工业大气污染物排放标准》规定重点地区NOx排放标准(标况下,以下同)为320mg/m3,而北京作为全国空气污染治理的重点城市,2016年1月1日起执行水泥制造企业氮氧化物排放不得高于200mg/m3地方标准。
目前水泥窑使用的选择性非催化还原(SNCR)氮氧化物脱除效率在60%左右,难以满足更严格的排放标准。因此对水泥制造企业来说,意味着水泥烟气脱硝技术路线将全新升级,由选择性非催化还原(SNCR)全面转向选择性催化还原技术(SCR)。我国2500t/d以上的生产线普遍加装余热锅炉,其排烟温度在150oC左右,目前电力行业使用的中温SCR脱硝催化剂的工作温度为300~400oC,在水泥行业难以直接使用中温SCR催化脱硝技术对NOx排放进行控制,故低温脱硝将成为首选工艺。
1低温SCR脱硝技术及对比
1.1低温SCR脱硝技术
1.1.1低温SCR脱硝机理
低温SCR技术是O2和催化剂存在的条件下,在120~300oC温度窗口内,用还原剂NH3,将烟气中的NOx还原为N2和H2O。主要反应:
4NH3+4NO+O2—N2+6H2O(1)
8NH3+6NO2—7N2+2H2O(2)
副反应:
SO2+1/2O2—SO3
SO3+H2O—H2SO4
NH3+SO3+H2O—NH4HSO4
2NH3+SO3+H2O—(NH4)2SO4
低温SCR反应器一般布置在脱硫装置和除灰装置之后,烟气不需加热,通过反应器的烟气具有低温、低硫和低尘的特性。系统由氨储罐、氨蒸发器、氨缓冲罐、稀释风机、氨/空气混合器、喷氨格栅、混合单元和催化剂组成,工艺流程见图1。氨水或液氨经蒸发器转化为NH3,经氨缓冲罐,在氨/空气混合器内稀释,经喷氨格栅喷人烟道,与烟气均匀混合,在低温SCR反应器内发生还原反应将NOx去除。
1.1.2低温SCR脱硝技术的优点
(1)低温脱硝催化剂的反应温度在120—300℃,可以应用在工业锅炉、水泥玻璃窑炉、冶金钢铁烧结炉、石化催化裂解炉和化工与酸洗设备等领域,可处理高浓度氮氧化物烟气(1500mg/m3以上),有广泛的应用前景。
(2)布置在窑炉的尾部烟道,无需对窑炉本体做改动,低温脱硝的吸收塔体积小,安装简便,占地面积小。因此,脱硝装置总体成本可大幅度下降。
(3)由于其位于除尘装置之后,因此烟气具有低温、低尘的特性,解决了催化剂的堵塞、磨损等问题,维护成本降低,使用寿命提高。
(4)减轻飞灰中的K、Na、Ca、As等微量元素对催化剂的污染或中毒,若在脱硫装置之后还可缓解SO2引起的催化剂失活等问题。
1.1.3低温SCR脱硝技术需解决的技术难题
(1)受SO2的影响较为明显,在低温下SO2与H2O、NH3,容易形成粘稠的铵盐,附着在催化剂上,造成催化剂的中毒失活,影响催化剂性能。
(2)低温脱硝的催化剂对灰尘和含硫量有较严格的要求,针对水泥窑炉,由于部分水泥窑炉SO2排放浓度高,脱硝装置若布置在已经配备湿法脱硫装置后,需要对烟气进行再加热,增加了能量消耗和设备投资。
(3)目前应用工程案例较少,在国内水泥行业还没进行工业化应用,应用工艺需继续开发和完善。
1.2低温SCR脱硝技术与中温SCR脱硝技术对比
低温SCR脱硝技术和中温SCR脱硝技术对比见表1。
2低温SCR脱硝催化剂研究
低温SCR催化剂研究主要集中在两方面:(1)针对不同的载体,例如碳材料、金属氧化物载体A10,、TiO:或金属离子交换分子筛载体ZSM一5等开发高效低温SCR催化剂;(2)在高效载体上配合不同的活性物质,如V、W、Mn、Cu、Ni、和Pt等金属氧化物,使催化剂具有高抗SO2。和水蒸气活性。目前主要研究的几种催化剂低温SCR脱硝性能见表2。
2.1锰基(MnO)低温SCR催化剂
锰基低温SCR催化剂主要分为两类:非负载型锰基低温SCR脱硝催化剂和负载型低温SCR脱硝催化剂。非负载型锰基催化剂是由锰的各种氧化物直接构成的催化剂;负载型催化剂是将锰的氧化物负载到具有较大比表面积的载体上构成的催化剂,如MnOx/TiO2、MnOx/Al2O3,、MnOx/AC(活性炭)、MnOx/ACF(活性炭纤维)等。
以碳酸钠和氨水作为共沉淀剂,以Mn(NO3)2˙xH2O为MnOx的前驱物,利用共沉淀法制备了非负载型MnOx催化剂,以此种方法制备的催化剂具有较高的比表面积和非晶态的框架构造,并且催化剂中
含有残炭。此种催化剂在100~200℃范围内表现出较高的催化脱硝活性,在高空速比400000h-1,温度100℃条件下,脱硝效率仍可超过90%;在空速比47000h-1,80℃时的脱硝效率为98%,在100~150℃催化剂的脱硝效率达到100%。
锐钛矿型TiO2具有较大的比表面积,与烟气中存在的SO2氧化成SO3反应性能较差,并且较Al2O3和ZrO2为载体相比,硫酸铵盐吸附具有更差的稳定性,锐钛矿型TiO2成为锰基低温SCR脱硝催化剂载
体的主要选择6.对于MnOx/TiO2而言,制备时所采用的Mn前驱物和负载量的不同会对催化剂中MnOx相产生影响。相比共沉淀法,溶胶凝胶法制备的MnOx/TiO2具有更好的低温SCR催化脱硝性能。并
且,较低活化能值使MnOx/TiO2比ZSM一5为载体的锰基催化剂展现出更高的催化活性。一些过渡金属氧化物,如Fe、Cu、Ni、Cr作为改性剂可抑制MnOx/TiO2在煅烧过程中烧结,并且提高MnOx/TiO2的催化活性。金属Ce作为改性剂加入到MnOx/TiO2催化剂中,可增加催化剂的表面化学吸附氧及催化剂本身的酸性,明显提高MnOx/TiO2的低温SCR脱硝活性,150℃、空速比42000h-1时,催化脱硝效率达到95%。
2.2钒基(V2O5)低温SCR脱硝催化剂
朱珍平等对V2O5/AC低温脱硝催化剂进行研究,研究表明,260h内V2O5/AC低温脱硝性能表现稳定,V2O5/AC负载量对低温脱硝性能影响显著,随着负载量的增加,低温脱硝效率逐渐增加,负载量由0增加到5%,脱硝效率由15%增加到80%。通过掺加Mo、w、zr等对V2O5/AC进行改性,脱硝活性稍微降低,但抗SO2中毒性能明显改善。
V2O5/TiO2催化剂在300~400℃具有较高的催化脱硝特性,增加V2O5的负载量可提高V2O5的低温(低于300℃)脱硝活性,但由于V2O5可促进烟气中SO2转化为SO3及NO的形成,将导致催化剂失活,寿命缩短。研究表明,V2O5/TiO2催化剂低温脱硝活性受v:o的结构及覆盖度、TiO2晶型等因素的影响。F、Se、Sb、Cu、S等对V2O5/TiO2催化剂进行低温改性,可明显提高V2O5/TiO2的脱硝性能。
3水泥窑低温脱硝工艺布置
水泥熟料生产过程中,原料中硫含量不同,熟料生产的排放尾气中SO2含量有高有低,原料烘干磨启停同样影响窑尾烟囱排放口SO2含量。鉴于低温催化剂对粉尘和SO2的敏感性,水泥窑低温脱硝布置有两种形式。
(1)针对原料含硫量高的水泥窑低温脱硝装置布置在最上层预热器出口与余热锅炉之间,预热器出口烟气温度近300℃,生成的硫胺盐大部分将分解,可有效减缓催化剂的中毒。同时,由于预热器出口粉尘含量在70g/m3左右,应设计合适的空速比减缓对催化剂的冲刷,布置图见2。
(2)针对原料含硫低的水泥窑低温脱硝装置布置在窑尾布袋除尘器后,除尘器后烟气中粉尘浓度30mg/m3,烟气温度在120—180℃,此种布置方法避免了催化剂对粉尘的冲刷,但对催化剂抗SO2中毒提出了更为严格的要求,工艺布置图见图3。
4结语
随着水泥工业氮氧化物排放越来越严格,为满足环保标准,低温脱硝将成为水泥窑炉脱硝的主要工艺,针对目前低温脱硝催化剂在其他行业的应用情况及存在问题,结合水泥窑炉实际情况,应在以下方面做进一步的研究,改进低温SCR催化剂综合性V2O5/TiO2催化剂在300~400℃具有较高的催能,开发出适合水泥窑炉的低温SCR脱硝催化剂。
(1)提高低温SCR催化剂的活性和选择性,使其在120—180℃区间具有较高的NOx脱除性能。
(2)提高低温脱硝催化剂的抗SO2、K、Na、Ca、As等的中毒能力,延长催化剂的使用寿命。
(3)提高催化剂的机械强度和热稳定性,减少阻力,降低成本,提高使用性能和市场竞争力。
(4)提高低温脱硝催化剂的再生性能,使废催化剂能最大程度资源化。
特别声明:北极星转载其他网站内容,出于传递更多信息而非盈利之目的,同时并不代表赞成其观点或证实其描述,内容仅供参考。版权归原作者所有,若有侵权,请联系我们删除。
凡来源注明北极星*网的内容为北极星原创,转载需获授权。
1引言1.1低温SCR脱硝技术的重要性在当今社会,随着工业化和城市化的快速发展,能源消耗和污染物排放不断增加,给环境带来了巨大压力。其中,氮氧化物(NOx)的排放已成为大气污染的主要来源之一。为了应对这一挑战,各国纷纷采取措施限制NOx的排放,并投入大量资源进行技术研发和创新。低温选择性催化
近日,江西省人民政府发布2022年度江西省科学技术奖名单,由江西新科环保股份有限公司牵头,中国建筑材料科学研究总院有限公司和萍乡学院联合研发项目整体蜂窝型低温SCR脱硝催化剂制备关键技术开发及产业化应用荣获2022年度江西省科学技术进步二等奖。此次新科环保低温SCR脱硝催化剂的科研,在关键技术
9月28日,第四届工业烟气深度治理高峰论坛暨“北极星杯”2022烟气治理影响力企业评选颁奖典礼在南京紫金国际酒店隆重举行。本次会议由国内环保行业门户网站北极星环保网和大气治理行业门户网站北极星大气网联合主办,众多行业专家,烟气治理企业代表齐聚一堂,共襄盛举!本次高峰论坛围绕减污降碳协同
1.水泥行业氮氧化物排放现状我国水泥产量自1985年以来一直稳居世界第一,2020年水泥熟料产量达15.79亿吨,约占世界总量58%。目前拥有水泥熟料生产企业1213家,生产线1663条,其中协同固废处置生产线约300条。烟气排放量达到8亿立方/年,水泥装备水平以及企业管理能力都对NOx排放有不同程度的影响。现目
0前言湛江钢铁三高炉系统(电厂工程),一期已建设2×350MW亚临界(掺烧煤气燃煤机组),并于2015年投产。自2019年,一期1#和2#机组均开始采用上海瀚昱环保材料有限公司生产的高-低温型SCR脱硝催化剂,2#机组2019年1月投运,1#机组2019年3月投运,2台机组4年时间经历60多次启停炉及深度调峰考验,NOx无任
0前言重庆鑫富集团是一家主要从事精细化工产品、药品研发、生产的化工企业,企业领导重视环保,并且具有前瞻性和创新魄力,早在2016年就决定对其一台化工废液焚烧炉实施脱硝达标排放的项目改造。该项目由温州伟诚环保科技公司总包,脱硝工艺技术路线采用“SNCR+低温SCR”,其中低温SCR脱硝技术方案由上
安徽晨晰洁净科技有限公司联合中国科学院过程工程研究所,历经多年实验室研发、工业化测试及应用,成功研发出一款非钒钛体系,适用于超低温、低硫环境的新型SCR脱硝催化剂填补了国内超低温脱硝技术的空白。
湖北思搏盈环保科技股份有限公司新项目报道
湖北思搏盈环保科技股份有限公司(以下简称:思搏盈)自成立以来一直致力于环保型脱硝催化剂的研发,3月23日在“第三届全国垃圾焚烧发电项目运营管理创新高峰论坛”现场,思搏盈副总经理马永祥先生就思搏盈低温催化剂产品特点以及公司的发展前景等问题与北极星环保网进行了深入交流。
大气污染治理快速发展之下,这家非电行业烟气治理龙头登陆A股,靠什么引领行业潮流?“吴头楚尾”的安徽省含山县位于南京、合肥之间,山清水秀,风景优美,多年来力推“生态立县”战略。如今,含山县本土第一家上市公司成功登陆A股,其业务同样与生态治理密不可分。这家公司,就是同兴环保(003027.SZ
11月26日晚,2020“北极星杯”烟气治理影响力企业颁奖典礼在北京西国贸大酒店隆重举行,来自全国烟气治理行业的几百名企业代表和行业专家共享盛典,见证环保企业的高光时刻!本次评选历时两个月,经过紧张激烈的投票角逐,湖北思搏盈环保科技股份有限公司凭借卓越的脱硝技术、过硬的产品质量和优质的售
摘要:近年来,国家对水泥企业脱硝减排的要求越来越严格,现有条件下的烟气脱硝治理迫在眉睫。结合水泥窑NOx的来源和现有水泥窑脱硝技术及其运行效果,介绍国内外水泥窑SCR脱硝工艺布置形式及其应用现状,展望未来水泥窑烟气脱硝技术的源头治理、过程控制和末端治理的三个发展方向与可作重点开发的几种新技
本实验用低温锰系催化剂活性液原液对P84/Nomex复合滤料进行浸轧处理制备出负载锰基低温脱硝催化剂的功能滤料,这种方法操作简单,脱硝除尘效果好,大大节约了设备成本,具有广泛的应用前景和推广意义。为充分掌握该功能性滤料的性能,采用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)对试样进行成分和形貌分析;
摘要:探讨了水泥窑脱硝工艺的技术机理,通过理论计算、热工测试、操作调试,研究了脱硝风管、分级燃烧、无氨脱硝等水泥行业脱硝的热点技术,比较了流行的几种水泥烟气脱硝技术路线的特点。
摘要:水泥行业面临着氮氧化物减排的巨大压力,SNCR脱硝技术和空气分级、燃料分级技术已在水泥企业得到较为普遍的应用,但随着环保压力越来越严,氮氧化物的排放浓度也越趋于严格,本文对企业现有的水泥烟气脱硝技术进行分析诊断,利用最小的资金投入,对现有工艺进行优化改造,使SNCR脱硝技术和分级燃烧有效
摘要:随着国家环保要求的提高和标准的进一步严格,单独针对水泥烟气脱硝技术或除尘工艺已无法满足现阶段水泥环保领域发展的要求.文章阐述了一种针对水泥窑炉烟气中氮氧化物和粉尘的脱硝除尘一体化治理技术,通过前端SNCR工艺脱硝和后端模块化分室结构除尘的组合,实现两种污染物的治理,不仅降低了企业环
摘要:水泥行业是氮氧化物排放的大户,本文从氮氧化物的形成、目前脱硝的方法入手,分析探讨水泥烟气脱硝技术。1前言氮氧化物(NOx)是主要的大气污染物之一,是多种氮的氧化物的总称,其中绝大部分为NO和NO2。NOX的主要危害有:①可刺激肺部,使之难抵抗感冒之类的呼吸系统疾病;②一氧化氮和二氧化氮为
摘要:本文介绍了水泥窑烟气脱硝窑头烧成和窑尾烧成系统改造的技术原理和技术方案,探讨了采用窑头低氮煤粉燃烧技术可实现降低回转窑内热力型NOx生产量,采用窑尾分解炉高强还原燃烧控制技术可实现将回转窑内热力型NOx高强还原,大大降低了NOx生产量,结合实践应用,验证了采用窑头低氮煤粉燃烧技术和
请使用微信扫一扫
关注公众号完成登录
姓名: | |
性别: | |
出生日期: | |
邮箱: | |
所在地区: | |
行业类别: | |
工作经验: | |
学历: | |
公司名称: | |
任职岗位: |
我们将会第一时间为您推送相关内容!