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预处理指的是在常规工艺之前,采用适当的方法对原水中的污染物进行处理,强化常规工艺对水中污染物的去除,以减轻后续工艺的运行负荷,提高自来水厂整体工艺对污染物的去除效果。
本研究通过自来水厂实际的生产性试验,结合有机物相关指标、三维荧光光谱以及荧光区域积分方法(FluorescenceRegionalIntegration,FRI)分析不同的预处理方法对有机物的去除效果,为自来水厂的运行与管理提供技术支持。
01试验方法
1.1水处理工艺与不同的预处理方法
南方某自来水厂设计规模为110万m3/d,分为3期工艺,每期工艺流程以及设计参数基本相同。该水厂采用常规水处理工艺,如图1所示。对该水厂3期工艺设置不同的预处理方法:①对一期工艺前投粉末活性炭+高锰酸钾,投加量为粉末活性炭15mg/L和高锰酸钾0.2mg/L;②对二期工艺前投高锰酸钾,投加量为0.2mg/L;③对三期工艺进行预氯化,投加量为0.2mg/L。
监测期间,水样取自该水厂各个工艺段,监测周期为一个月,每周定期取样一次,对相关水质指标进行检测跟踪。
1.2三维荧光光谱的测定与计算
先经过0.45μm滤膜过滤后,采用三维荧光扫描,采用荧光分光光度计(日立,F7000)测定,扫描参数设置:激发波长为200~400nm,步长为5nm;发射波长为280~550nm,步长为2nm;激发和发射的狭缝宽度均为10nm;扫描速度为30000nm/min;电压为500V;响应时间为0.1s。以纯水作为空白,减少拉曼散射的影响;将一级瑞利和二级瑞利散射上方区域荧光数据置零,以减少瑞利散射的影响。三维荧光扫描数据采用Sigmaplot12软件绘制。
1.3其他指标的检测
采用高锰酸钾法测定CODMn;采用岛津TOCVCPH总有机碳分析仪测定TOC;水样经0.45μm滤膜过滤后,采用紫外可见分光光度计测定UV254。
02结果与讨论
2.1有机物的去除效果
不同的预处理方法对有机物的去除效果如图2~图4所示。
原水的TOC为1.614mg/L,一、二、三期工艺待滤水TOC分别为1.248mg/L、1.404mg/L和1.458mg/L。图2数据显示,一期工艺各工艺段出水TOC明显低于二期和三期工艺。
原水的CODMn为3.03mg/L,一、二、三期工艺待滤水CODMn分别为1.69mg/L、1.72mg/L和1.83mg/L。从CODMn的数据来看,一期和二期工艺待滤水CODMn相差甚少,说明对氧化性物质的去除主要靠高锰酸钾的强氧化作用;而三期待滤水CODMn高于一、二期,说明在相同投加量的情况下,高锰酸钾的氧化性强于氯气。图3数据显示,各期工艺预处理后对CODMn的去除效果相差不远,一期略优于二期和三期工艺。
原水的UV254为0.036cm-1,一、二、三期工艺待滤水UV254分别为0.020cm-1,0.023cm-1和0.026cm-1。从UV254的数据来看,一期待滤水的UV254低于二期,这说明有部分含有芳香烃、双键或羟基的共轭体系的有机物质经高锰酸钾氧化后,进一步被粉末活性炭吸附去除;而二期待滤水的UV254低于三期,说明在相同投加量的情况下,高锰酸钾对UV254去除效果优于氯气。图4显示,一期工艺各工艺段出水UV254明显低于二期和三期工艺。
2.2三维荧光光谱
三维荧光光谱技术是一种快速有效的水质监测手段,当遇到水源水质突发污染时,它能准确判定水中污染物质的类别以及定量分析。目前,三维荧光光谱技术已经广泛地应用于环境领域中溶解性有机物的定性与定量分析。图5为原水和一、二、三期工艺的待滤水三维荧光光谱。从图5可知,原水水样三维荧光光谱有3个明显的荧光峰,分布在Ⅱ区、Ⅲ区和Ⅳ区,指示原水的主要污染物为含有BOD5的含苯环类蛋白物质、富里酸类物质以及微生物代谢蛋白物质等。一期工艺经过预处理和混凝沉淀后,一期待滤水三维荧光光谱显示Ⅱ区、Ⅲ区和Ⅳ区污染物质都得到了一定去除,而二期和三期工艺经过预处理和混凝沉淀后,对特征污染物的去除并不明显。从最大荧光强度也可以说明一期工艺对原水的荧光溶解性有机物有很好的去除,各期工艺的待滤水三维荧光光谱中,出现最大荧光强度位于Ⅱ区,其中一期工艺待滤水最大荧光强度为374.9AU,明显低于二期和三期工艺待滤水。
2.3各工艺段对荧光溶解性有机物质的去除效果
一、二、三期工艺各荧光区域标准体积去除率如图6所示。图6显示的是每个处理工艺针对于上一步工艺的去除率数据,结果显示:一期工艺经过预处理和混凝沉淀后,其待滤水5个区域的去除率达40%左右,明显高于二期和三期的处理效果。而三期经过预处理和混凝沉淀后处理效果最差,特别对芳香类蛋白物质和含有BOD5的含苯环类蛋白物质去除效果不好,这说明预氯化并不能有效地氧化这类有机物质。从图6也可以看出,各期工艺砂滤池的去除效果也有差异,一期工艺砂滤池对5个区域的有机物均有去除效果,而二期、三期工艺砂滤对部分区域的有机物去除效果有出现负值的情况,这可能的原因跟滤池运行时间有关,滤池运行时间越长,其截留的污染物质就越多,在砂滤料表面附着的微生物就越多,这些微生物的代谢可能会产生一系列的溶解性有机物质,导致砂滤池出现负的去除率。结合图7各期各工艺段出水总积分标准体积数据可知,一期工艺经过预处理和混凝沉淀后,其待滤水的总积分标准体积明显小于二期和三期,且一期工艺各工艺段出水的总积分标准体积都比二期和三期要少;总的来说,一期工艺对荧光溶解性有机物质明显地优于二期和三期工艺。
通过自来水厂实际的生产性试验,对比3种不同的预处理方法对有机物的去除效果结果来看,采用粉末活性炭+高锰酸钾联用的预处理方式比单独使用高锰酸钾和预氯化的预处理方式对有机物的去除效果更佳,粉末活性炭+高锰酸钾联用的预处理方式值得推荐使用。有学者指出,粉末活性炭+高锰酸钾联合使用更为适合我国国情。高锰酸钾和粉末活性炭联合使用具有互补作用,高锰酸钾具强氧化性有利于改善粉末活性炭的吸附性能,粉末活性炭可以吸附部分高锰酸钾氧化后形成的有害氧化中间产物,且粉末活性炭能还原水中多余的高锰酸钾,避免了因高锰酸钾投加过量引起总锰超标和色度的问题。
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