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化工行业中,高含盐废水的处理一直是各类精细化工企业,尤其是农化、医药化工头疼的问题,这类废水有高盐分、高COD、焦油、粘壁等特点。目前应用广泛的是多效蒸发、MVR 等技术,可是实际应用中,往往是废水易处理,母液难解决,母液中含有大量有机物,易在设备中粘壁,从而造成三效蒸发的能效下降,或堵塞热交换器的列管,且有机物含量高了以后,废水的沸点会因为高沸点有机物增多而升高,更加难以处理。
针对此类废水对三效蒸发的影响:开始容易蒸,越往后,水量减少,废水中的有机物浓度增高,沸点上升,致使装置的处置能力下降。
给出解决方法:预先处理废水,去掉有机物后再进三效蒸发处理,或者是定量排出三效母液,再对排出的母液进行处理,从而达到解决有机物的目的,三效蒸发定期排出母液后,装置中的有机物浓度会降低,根据各自的实际情况进行定量,控制好母液排放量以后,三效蒸发装置就会保证一个比较能够接受的效率进行运转。现有4种高盐废水有机物处理方案,以供大家参考,解决实际问题。
方案一:浓缩+耙干
采用浓缩装置进一步浓缩,浓缩后干燥,将液体全部蒸出,剩余固体装袋。如:采用反应釜进一步浓缩,浓缩一半以后离心,离心后的母液一半继续回反应釜蒸,一半去耙式干燥机进行蒸干,蒸出水与三效的采出水一并处理。
这种方法,工艺简单,一般工厂都能够使用,装置也便宜,但缺点也很明显,蒸汽消耗量大,而且,耙干机用过一段时间后,会有大量的盐和有机物粘附在耙干机上,从而导致能效降低, 需要定期清理粘附在耙干机上的物料。
方案二:焚烧
母液排出后,直接送至废液炉焚烧,直接将有机物焚烧掉。三效蒸发+焚烧炉工艺,高含盐废水经三效蒸发处理后,母液定量采出,母液为饱和溶液,有机物含量很高,同样盐含量也很高,这就具备了一定的热值,根据实际情况定量采出,控制好其中的热值并与三效蒸发的能效一并考虑,确定一个综合采出量。
废液炉,可以使用天然气,也可以使用柴油,还可以使用各类废溶剂作为热能补充,以很好的弥补母液热值不够的缺点,采用废溶剂时要注意,最好不要与母液混合使用,否则会因为母液与溶剂不能很好的溶解在一期,导致不均相,热能不均衡,炉内焚烧时,会因为不均衡而产生气爆,风险很大,若非要混起来配热值,最好使用促进剂,使之均匀,避免气爆。
这种方法一次性解决了母液中有机物的问题,同时,出来的盐其他指标也很好,但问题是,装置投入比较大,而且易堵塞燃烧器枪头,需要消耗大量的燃料,不经济,且不能回收余热,目前国内还没有哪家的技术是非常成熟的,使用的效果并不是很好。
方案三:氧化+三效
先将废水中的有机物进行氧化,氧化后的水再进行三效处理,这样废水中的有机物大大减少,三效的效率大大提升。如:采用湿法氧化先预处理有机物,高含盐废水在高温高压的情况下,以空气中的氧气为氧化剂,在湿法氧化塔中氧化,再经过降温降压后排出,采出水中的大分子、高沸点的有机物已经很少了,剩余的低分子和易采出的有机物和废水一并进入三效蒸发进行处理。
这样方法避免了高有机物问题,解决了三效母液的问题,减少了三效蒸发的粘壁的问题,保证了三效蒸发装置的能效,缺点是湿法氧化装置不能稳定的运行,空压机总是故障,且装置投入大,一套装置总要几千万,一般公司承受不了。
方案四:母液氧化
将采出的母液单独氧化,在催化剂条件下,使用双氧水或其他氧化剂进行氧化。浓缩后的母液,其总量比废水量少很多,大约只有20-25%,其装置会比湿法氧化小很多,建设成本比湿法氧化少很多。氧化后的母液再随高含盐废水一起进入到三效蒸发装置中进行处理,利用高盐废水稀释母液中的盐分,利用母液稀释高盐废水中的有机物,互利互补。
此方案是国内比较新的工艺,工艺尚未成熟,山东已经有工厂在使用,效果还不错,氧化装置的投入比湿法氧化装置小,可以解决母液的问题。缺点是工艺不成熟,怕承担风险的企业,不建议采用,待技术成熟了,再进行投资不迟。
结语:以上四种方案目前都有工业实例,都可以解决实际问题,可供参考。比较小的工厂,可以使用第1 种方案,第1 种方案工艺简单、装置简单,能解决一定的问题,建设方便,成本低。大公司且具有一定风险承受能力的公司可以使用第3 种或第4 种方案,可以从根本上解决难降解有机物、大分子有机物、高沸点有机物的问题,转化为低沸点或易降解的有机物,达到处理效果。
参考资料:《高含盐废水有机物处理的技术探讨》 孙佳庆
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