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1焦炉气采用湿式氧化法脱硫状况
随着国家环保政策的加强以及走循环经济的发展模式,产业结构不断优化调整,各企业围绕提高能源效率和构建清洁的能源结构开展制度、技术、管理创新。近年来,炼焦行业在国内得到迅猛的发展,因此,副产的焦炉气在化工行业的应用,也越来越被重视,这也推动了以焦炉气为原料的后继产品的多元化的发展进程,如以焦炉气作为原料来制造合成氨、甲醇和有机化工产品。因此对焦炉气中硫含量要求越来越严格。甲醇生产要求小于0.1mg/m3以下。此外,由于环保指标的强制执行,以焦炉气为城市煤气、发电、燃料气也提出了更高的要求。因此,脱硫便顺理成章的成为气体净化最重要环节。
湿式氧化法脱硫较为节能环保,很适合焦炉气脱硫。目前为满足更高的净化度工艺要求,或对碱源的选择,采用的有前置流程或后置流程(即脱粗苯前后);有的在风机前(半负压脱硫),有的在风机后(解决温度问题);有高塔再生也有喷射槽式再生。由于吸收剂不同,分氨法和碱法两种。氨法以自产氨为碱源,工艺流程简单有序,NH4OH碱性稍强,反应速度更快,析硫再生一步到位。若进口硫含量高,氨硫比较难平衡,且对温度要求极严。因氨易挥发,碱度不易控制,难以达标。这对纯碱法却是一大优势,可自由操控。其实当氨浓度不够时,采用双吸收剂也是可行的。只是各自生成相应的副盐,两盐含量偏高。亦有两种方式供选择:一是混用,一是两级脱硫可将氨水专供一级,第二级则用碱法,可优势互补,以解难题。尤为重要的是对脱硫催化剂的选择。
2JDS催化剂性能特点及使用方法
由于焦炉气中含有苯、萘、酚、焦油以及HCN等有害物质,在脱硫前无法完全被清除掉,因此对脱硫带来严重影响,尤其对催化剂有一定的毒副作用,致使很多催化剂难以适应这种工艺条件,或造成脱硫效率低、副盐高、溶液外排量非常大,造成环境污染等严重问题。我公司针对以上各种状况,组织工程技术专家和教授专题攻关,从选料配方筛选入手,添加微量元素和活性组份,以及制备工艺技术创新,在原888基础上进行改进提高,研制成新一代产品:JDS焦炉气专用脱硫催化剂。从各厂使用后反馈的信息看,效果非常好。如宁夏宝丰焦化厂,年产焦炭200万吨规模,两级脱硫,一级用氨,二级用纯碱。煤气中H2S含量20g/m3左右(最高达60g/m3),脱硫后H2S含量稳定在120mg/m3左右(最低小于10mg/m3)。山西临汾万鑫达焦化厂,使用JDS脱硫催化剂后,脱硫溶液中副盐增长缓慢,18个月未排液(见2010年《脱硫技术》汇编“优化焦炉煤气脱硫操作的几点小结”一文)。还有山西禹王焦化,在工艺设备条件不变的情况下,使用JDS催化剂前出口H2S在500--700 mg/m3,使用JDS后,出口H2S降至100 mg/m3以下(最低34 mg/m3),使用前,每天投加8—9kg(河南某厂产同类产品),使用JDS后,每天补充量为6kg。许多厂使用JDS后,脱硫溶液中悬浮硫可控制在0.5g/L以下,硫泡沫丰富,硫黄产量有所提高……
2.1 性能特点
(1)JDS脱硫催化剂属一元催化法脱硫脱氰催化剂。其化学组份是以三核酞菁钴磺酸盐金属高分子有机化合物为主体。由于其特殊的化学结构,而具有极强的吸氧载氧能力,催化活性强。在浓度30ppm,20℃条件下,催化剂溶液15min吸氧量为1.6Ml/mL。在正常生产操作条件下,硫容可达0.25—0.4g/L,应用浓度20—30mg/L即可。
(2)物化性能稳定,在酸或碱性介质中不分解。水溶性好(不溶物<3%),热稳定性好,在<200℃不分解。故在熔硫釜操作条件下,仍能保持稳定。
(3)抗干扰能力强,不会因氰化物引起催化剂中毒现象。只要不被俘获和流失,高频运作寿命长久,高效无毒,不腐蚀性,不产生废液,排液量小,利于环保。
(4)析硫再生浮选出硫结晶颗粒大,溶液粘度低,悬浮硫减少,易分离回收。有利于提升贫液质量,推动脱硫反应快速进行,副反应低,不堵塔。
(5)适应范围广:用氨水或Na2CO3作吸收剂都能获得较高转化率,既可以高效的脱除无机硫H2S,还可以脱除部分有机硫。气体净化度高,粗脱装置可将出口降至50mg/m3以下,有机硫脱除率30—50%
(6)用量少,费用低,操作简单,使用方便,活化时间短,兼容性好,既可以单独使用,也可以混用。
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湿式氧化法脱硫,就是在液相将吸收(溶解)的H2S进行中和反应,生成新的化合物HS-,再通过催化剂释放出的活性氧,将其氧化为元素硫并从溶液中浮选出来,分离出系统。那么获得的元素硫越多,就越有利于脱硫溶液质量的提高、工况的稳定;越有利于脱硫效率的提高;越有利于提高碱的利用率;节能降耗。因此硫磺
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以氨作碱源的湿式氧化法焦炉煤气脱硫工艺,因其无需外购碱源的成本优势,在焦化厂已获得广泛应用。但脱硫效率大多达不到国家发改委关于焦化市场准入的标准和其他的相关标准,已成为当前焦化厂市场准入和环保验收的一大难题。因此,及时分析氨作碱源时影响脱硫效率的关键因素,并在此基础上提出对策,已
湿式氧化法脱硫是一种在液相中进行氧化脱除气体中硫化氢的方法,即脱硫液吸收气体中的硫化氢,发生酸碱中和反应生成HS-,随即在催化剂的作用下进行氧化反应,再生时将单质硫分离出去,脱硫液循环使用。湿式氧化法脱硫从20世纪五六十年代开始,在我国应用已有半个多世纪了,在脱硫行业同仁们的不懈努力下
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前言以固定床间歇造气生产合成氨醇的化肥企业,其生产环节中的脱硫工艺常采用湿式氧化法脱硫,并辅以干法脱硫作为精脱(如活性炭脱硫剂等),而其中的湿式氧化法脱硫多以栲胶脱硫为主,近几年也配入了一定量的钛菁钴脱硫剂。但是随着煤气中H2S浓度的不断提高(由原来的每立方煤气中几百毫克涨至几千毫克甚
在湿式氧化法脱硫中,溶液中各组分的的分析是相当重要的,它能直接反应出脱硫液的吸收质量,并能从分析数据中判断出脱硫效率下降的原因,即是再生不好还是吸收不好。依此对症下药,采取措施,解决问题。但在实际生产运行中,溶液中各组分的的分析恰恰被许多企业所忽视,有的企业仅仅做一下溶液的总碱度
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