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1、催化燃烧原理
借助催化剂可使有机废气在较低的起燃温度条件下,发生无焰燃烧,并氧化分解为CO:和H:0,同时放出大量热。
1)起燃温度低,反应速率快,节省能源。催化燃烧过程中,催化剂起到降低VOCs分子与氧分子反应的活化能,改变反应途径的作用。
2)处理效率高,二次污染物和温室气体排放量少。采用催化燃烧处理VOCs废气净化率通常在95%以上,终产物主要为CO2和H2O。由于催化燃烧温度低,大量减少NOx的生成。辅助燃料消耗排放的CO2量在总CO2排放量中占很大比例,辅助能源消耗量减少,显然减少了温室气体CO2排放量。
3)适用范围广,催化燃烧几乎可以处理所有的烃类有机废气及恶臭气体,适合处理的VOCs浓度范围广。对于低浓度、大流量、多组分而无回收价值的VOCs废气,采用催化燃烧法处理是最经济合理的。
表1催化燃烧与热力燃烧的比较
2、催化燃烧催化剂活性组分
工业上的催化剂都是由活性成分、助剂和载体等组成,其中活性组分及其分布、颗粒大小、催化剂载体对催化效果和寿命有很大的影响。用于催化燃烧VOCs的催化剂的活性成分可分为贵金属、非贵金属氧化物。
贵金属是低温催化燃烧最常用的催化剂,其优点是具有较高的活性、良好的抗硫性,缺点是活性组分容易挥发和烧结,容易引起氯中毒、价格昂贵,资源短缺。
2.1贵金属催化剂
Pt、Pd、Ru等贵金属对烃类及其衍生物的氧化都具有很高的催化活性,且使用寿命长、适用范围广、易于回收,因而是最常用的废气燃烧催化剂。如我国最早采用的Pt—AI:0,催化剂就属于此类催化剂。但由于其资源稀少、价格昂贵、耐中毒性差,因此,人们一直在努力寻找替代品,尽量减少其用量。
2.2非贵金属氧化物催化剂
非贵金属氧化物催化剂主要有钙钛矿型、尖晶石型以及复合氧化物催化剂等,价格相对较低,也表现出很好的催化性能,如钙钛矿型催化剂高温热稳定性较好,尖晶石型催化剂具有优良的低温活性,但其不足之处在于催化活性相对较低,起燃温度较高。
2.3复氧化物催化剂
一般认为,复氧化物之间由于存在结构或电子增刊谭明侠等:VOCs催化燃烧技术385调变等相互作用,活性比相应的单一氧化物要高。主要有以下两大类:(1)钙钛矿型复氧化物。稀土与过渡金属氧化物在一定条件下可以形成具有天然钙钛矿型的复合氧化物,通式为ABO,,其活性明显优于相应的单一氧化物。A为四面体型结构,B为八面体形结构;A和B形成交替立体结构,易于取代而产生晶格缺陷,即催化活性中心位,表面晶格氧提供高活性的氧化中心,从而实现深度氧化反应。常见的有BaCuO:、LaMn03等;(2)尖晶石型复氧化物。作为复氧化物重要的一种结构类型,以AB2X4表示,尖晶石亦具有优良的深度氧化催化活性。如对CO的催化燃烧起燃点落在低温区(约80℃),对烃类亦在低温区可实现完全氧化。其中研究最为活跃的CuMn:O。尖晶石,对芳烃的活性尤为出色。如使C,H。完全燃烧只需260℃,实现低温催化燃烧,这点具有特别实际意义。
2.4过渡金属氢化物催化剂
作为取代贵金属催化剂,采用氧化性较强的过渡金属氧化物,对CH。等烃类和CO亦具有较高的活性,同时降低了催化剂的成本,常见的有MnOx、CoOx和CuOx等催化剂。大连理工大学研制的含MnO:催化剂,在一定条件下能消除CH,OH蒸气,对C:H。O、C3H60、C6H。蒸气的清除也很有效果。
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