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汞分为有机汞和无机汞,电厂锅炉煤粉的燃烧过程中,煤中的汞将因受热挥发并以汞蒸气的形态存在于烟气中。烟气中汞的存在形式主要包括气相汞(单质汞和气相二价汞)和固相颗粒汞,这三者称为总汞。
国外技术:
2000-2007年,美国能源部资助现场演示项目,在50多个电厂进行一个月以上的实地测试。发现溴化活性碳除汞效果显著,活性碳喷射经济有效,尤其是喷射溴化活性碳最为有效。从2005年开始活性碳喷射(ACI)技术逐步商业化,现在全美10%的锅炉已经订购或安装了活性碳喷射系统。ACI原理图如下:
1、炉前溴化添加剂
燃煤电厂炉前溴化添加剂脱汞技术就是在电厂输煤皮带上或给煤机里加入溴盐溶液,也可直接将溶液喷入锅炉炉膛。在烟气中溴离子氧化元素汞形成Hg2+,脱硝装置SCR可加强元素汞和溴的氧化形成更多的Hg2+,Hg2+溶于水从而被脱硫装置所捕获,从而达到除汞目的。这种技术对装备了SCR和脱硫装置的燃煤电厂脱汞效果好,成本低。而且由于加入煤里的溴相对煤本身含有的氯很少,所以添加到煤里的溴盐不会对锅炉加重腐蚀。现在很多装备了SCR和WFGD的美国燃煤电厂正在测试这种脱汞技术,其中一些电厂已取得了很好的汞控制效果。
2、炉后喷射溴化粉状活性炭吸附剂
主要是粉状溴化活性炭在静电除尘器或布袋除尘器前喷入,烟气里的汞和活性炭上的溴反应并被活性炭吸附,最后被经典除尘器所补集。
雅保吸附剂技术公司的三种气相溴化汞吸附剂(b-pactm,c-pactm,h-pac)是为不同的应用范围而开发的。
3、国内普遍使用的汞减排方法是利用传统工艺及设备除汞、吸附剂除汞两类方法。
静电除尘器(ESP)和布袋除尘器(FF)是电厂广泛使用的除尘设备。随着对颗粒物的控制,他们对烟气中的汞也有一定的去除效果。经过布袋除尘器后能去除约70%的汞,高于电除尘器的脱汞效率。美国电科院(EPRI)对干式电除器之后增加一个湿式电除尘器(WESP)的工艺进行小型试验后发现,WESP中的1个电场就可脱除95%的PM2.5和大约50%的氧化汞。
脱硫设施温度相对较低,有利于Hg0的氧化和Hg2+的吸收,是目前去除汞最有效的净化设备。由于烟气中的Hg2+极易溶于水或者其他吸收液体,因此湿式脱硫系统(WFGD)对汞具有一定的去除效果。美国能源部(DOE)的测试结果显示,用石灰石作吸收剂的脱硫系统对总汞的去除效率为10%~84%,具体效果主要受烟气中Hg2+含量的影响。在湿法脱硫系统中,洗涤液有时会使氧化态汞通过还原反应还原成元素汞,造成汞的二次污染。目前,针对如何提高烟气中氧化汞的含量,进而提高WFGD系统的脱汞效率,普遍使用的方法是向烟气或吸收液中添加氧化剂。
吸附技术利用对汞具有良好吸附性能的物质,以喷射、固定床等形式对烟气中的汞进行吸附处理,增强汞的去除效果。
活性炭吸附是使用较早,也较成熟的技术,主要有2种利用方式。一种是在除尘装置前喷入活性炭,另一种是采用活性炭吸附床。美国能源部(DOE)的测试结果发现,活性炭吸附作用受到了烟气成分和温度的显著影响。
现在应用较多的是想烟气中喷如粉末状活性炭(PAC),吸附汞后由其下游的除尘器出去。但成本过高。相比活性炭,其他一些来源广泛、价格低廉的吸附剂备受研究者的关注,包括钙基类(CaCO3、CaO、Ca(OH)2、CaSO4˙2H2O等)、矿物类(沸石、矾土、蛭石、膨润土等)、金属及其氧化物类(贵金属、TiO2、Fe2O3)、生物质类和飞灰等。(未完待续)
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