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我国不仅是世界钢铁生产大国,在冷轧不锈钢板和各种不锈钢制品的生产工艺中都离不开酸洗工序,不锈钢酸洗中所用的酸大部分是硝酸和氢氟酸的混合酸,其酸洗后的废酸组成大致为硝酸含量为10%左右,氢氟酸含量为3-6%,二价铁离子为20-40g/L,此外还含有少量铬、镍等金属离子。
我国现在的不锈钢生产企业所产生的这部分废酸主要采取的是中和排放的办法进行处理,这些废酸液的排放不仅浪费了大量的资源,而且导致了严重的环境污染,严重影响了相关企业的生存和发展。目前也有极少量的不锈钢企业从国外引进了用焙烧法对这部分酸洗废液进行处理的工艺设备,但这种方法不仅投资非常之巨大,而且操作程序复杂,运行费用昂贵,后处理工序烦琐。膜回收废酸技术在国内钛材加工、电极箔制造、湿法冶金等行业取得了广泛的应用。
膜法回收废酸采用的是渗析原理,是以浓差做推动力的,整个装置由扩散渗析膜、配液板、加强板、液流板框等组合而成,可以是板式也可是卷式,是由一定数量的膜组成不同数量的结构单元;其中每个单元由一张阴离子均相膜隔开成渗析室(A)和扩散室(B),在阴离子均相膜的两侧分别通入废酸液及接受液(自来水)时,废酸液侧的硫酸及其盐的浓度远高于水的一侧,因此由于浓度梯度的存在,废酸及其盐类有向B室渗透的趋势,但膜是有选择透过性的,它不会让每种离子以均等的机会通过,首先阴离子膜骨架本身带正电荷,在溶液中具有吸引带负电水化离子而排斥带正电荷水化离子的特性,故在浓度差的作用下,废酸侧的阴离子被吸引而顺利地透过膜孔道进入水的一侧。同时根据电中性要求,也会夹带带正电荷的离子,由于H+的水化半径比较小,电荷较少;而金属盐的水化离子半径较大,又是高价的,因此H+会优先通过膜,这样废液中的酸就会被分离出来。由于采用逆流操作,在废液出口处,酸室中的酸虽因扩散而大大降低浓度,仍比进口水中酸的浓度高,加上实际做膜时,可以通过侧基取代控制膜的含水量和孔径。
膜回收技术对酸的回收一般均能达到80%以上,各种金属离子的截留率在90%左右。从不锈钢企业的实际应用情况看,回收酸用新酸提高浓度后可完全满足生产使用要求。也可根据实际生产使用情况减少自来水的进入量或提高废酸流量,以提高回收酸的酸浓度,减少回收酸产生量。
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