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1前言
随着中国磷复肥工业的迅猛发展,其副产物----磷石膏的排放量呈井喷式增长趋势,提高-磷石膏的综合利用率既是磷复肥行业必须面对的紧迫问题,也是各级政府部门、科研单位和关联企业必须认真解决的当务之急。
磷石膏是生产磷肥、磷酸时排放出的固体废弃物,每生产1t磷酸约产生(4.5~5)t磷石膏。磷石膏主要成分是硫酸钙(CaSO4˙2H2O),另外也含有少量未完全分解的磷矿、氟化物、磷酸、有机质、酸不溶物、铁铝化合物等杂质。随着我国高浓度磷复肥和磷酸工业的快速发展,副产的磷石膏量急剧增加。目前我国磷石膏的年排放量已达5000万t左右,由于资源化利用技术的瓶颈,累计堆存量超过2亿t。国内磷石膏还没有很好的利用途径,大多堆存处理,既占用土地,又浪费资源,含有的酸性及其他有害物质容易对周边环境造成污染,可见,磷石膏已到了非大力处置不可的地步,否则,将直接影响人、环境和社会的和谐,以及国土保护,并直接给企业的生存和发展带来不可估量的损失。磷石膏废渣无害化处理已经成为影响磷复肥企业生产的“瓶颈”问题,搞好磷石膏的综合利用将成为磷肥化工产业可持续发展的关键。本文对磷石膏的综合利用中存在的问题及其资源化应用作了分点论述,并对磷石膏资源化利用提出了几点建议。
2我国磷石膏综合利用现状
据不完全统计,目前我国磷石膏综合利用量在10000kt/a(即每年1000万吨)左右,低于脱硫石膏的利用量。其中,生产建筑石膏约2800kt/a,生产水泥缓凝剂约2500kt/a,生产石膏砌块和石膏砖约1600kt/a,用作填充材料约1500kt/a,用作土壤改良剂约1500kt/a,制硫酸和硫酸铵等化工产品约100kt/a[1]。当前我国磷石膏综合利用存在的问题主要有以下几个方面。
(1)磷石膏杂质多,利用成本高。磷石膏中含有游离磷酸和硫酸等酸性物质,导致其pH值低,容易腐蚀生产设备。同时,磷石膏中含有的磷酸盐、氟化物等对后加工产品有不利影响。因此,磷石膏必须经净化除杂等工艺处理后才能进行下一步的利用。磷石膏利用过程中会产生二次污染,需配套环保设施才能达到国家环保要求,其投资和运行成本较高。
(2)区域之间发展不平衡,磷石膏综合利用长期处于较低水平。受地域资源分布和运输半径的影响,不同地区磷石膏产生、堆存及综合利用情况差异较大。磷石膏的排放、堆存主要集中在云南、贵州、四川、湖北和安徽等磷复肥产区,而石膏消费主要集中在建筑石膏、水泥产量大的地区,如我国经济发达的东部省市地区。由于受到运输半径的影响,石膏使用量大的地区供不应求,而排放量集中的地区却无奈只能大量堆存。
(3)标准体系不完善。一方面缺乏用于生产不同建材的磷石膏标准,不利于磷石膏在不同建材领域的应用。另一方面,缺乏磷石膏综合利用产品相关标准,只能参照其他同类标准,市场认可度低,造成磷石膏难以大规模利用。
(4)我国天然石膏产量大,限制了磷石膏的利用。2010年我国天然石膏产量为45000kt,主要集中在山东、湖南、湖北、江苏和安徽等地。天然石膏的大量开采使用不仅破坏自然环境,而且抢占工业副产石膏的市场。与国外发达国家工业副产石膏高综合利用率相比,我国磷石膏应用的压力很大(如美国达到35%、日本几乎已达到100%)。
3磷石膏的资源化应用
3.1磷石膏用作水泥缓凝剂
目前我国水泥缓凝剂主要以天然石膏和脱硫石膏为原料。随着水泥产量的增长,国内对水泥缓凝剂的需求量也原来越大。而我国天然石膏矿开采成本增加和优质石膏矿的减少,也为磷石膏用作水泥缓凝剂创造了机遇。目前国内磷石膏用作水泥缓凝剂总量约6Mt/a,而2012年我国水泥生产对水泥缓凝剂的需求量约为90Mt,即使磷石膏制水泥缓凝剂产能全部释放,也仅占水泥缓凝剂需求量的7.4%左右。可见,磷石膏作为水泥缓凝剂的市场前景很大。目前国内磷石膏制水泥缓凝剂单系列最大规模为800kt/a。
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