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氯化汞的升华
因为氯化汞具有升华特性,在催化反应的过程中会随氯乙烯气体进入到下道工序,升华的氯化汞一部分被除汞器内的活性炭吸附形成含汞废活性炭,活性炭脱汞器可高效地除去合成气中的汞;没有被吸附的经水洗过程进入到废酸中形成含汞废盐酸。活性炭脱汞器可高效地除去合成气中的汞,被吸附的汞约15%,进入到废酸中的汞约18%。副产盐酸中的汞含量随脱汞器中活性炭使用时间的延长呈缓慢上升的趋势,这可作为判断脱汞效果的依据。碱洗塔废碱汞含量较低,说明合成气中的汞得到了有效地截留。目前,国内高效的气相汞回收技术可
除去合成气中绝大部分汞,剩下的极少量汞则进入盐酸中,如果采用盐酸脱吸工艺,则循环盐酸或氯化钙中的汞将富集,可采用以下2种方法除汞:①利用废碱中和,用废碱中没有反应的NaoH和生成的Na2co,来中和副产盐酸,带出酸中的部分水和汞,生成的废水送含汞废水处理装置;由于合成气中含有co,,碱洗塔中烧碱的利用率并不高。②循环酸中液相脱汞,将部分循环酸开旁路进入装有吸附剂的脱汞器,吸附剂不断吸附循环酸中的汞,从而实现汞平衡。
留在废触媒中
乙炔的碳化使氯化汞的活性下降,另外被转化成+1价汞而失去活性,一般留在废触媒中的氯化汞约33%,这些汞被回收后再进行提炼氯化汞。
被转化成单质汞
因为乙炔和氯化氢中含有的极少量氢气都具有万方数据第4期李法山等:电石法PVC行业汞的污染与治理还原性,因此H矿+会被还原成甘汞与金属汞。这两种形式的汞没有催化作用而存在系统中,一部分存在于除汞器中,另一部分存在于工艺管道中和转化器上封头中,呈白色粉末状,没有好的分离处理方法。
高汞触媒在180℃的转化温度下,会升华出相当一部分的氯化汞,这部分氯化汞与乙炔发生反应生成甘汞,甘汞会对水资源产生严重危害;升华出来的氯化汞同时也会和氢气发生反应,生成的是金属汞,金属汞在常温下极易升华,极快地升华到大气中,对空气产生影响。而低汞触媒在180℃的使用条件下,不容易发生氯化汞的升华,所以在使用过程中极少有甘汞和金属汞的产生。
当更换触媒时,升华的汞会被排放到大气中,排放量占投入触媒所含汞量的30%左右,这对于电石法PVC是非常致命的。低汞触媒的使用大大减少了升华汞的产生,这也是推广低汞触媒的关键所在。
更换触媒时汞的流失
在抽出触媒时,含汞废气经旋风分离器、布袋除尘器分离触媒和粉尘。真空泵排出的工作液经处理后循环使用,而从真空泵出来的废气直接排人大气中,这部分排气为间断排放,气相组分变化较大。为使排气不受前段影响,建议在真空泵出口设洗涤塔,经专用吸收液循环洗涤,确保废气达标排放。转化工序厂房地坑废水汞含量变化极大,汞的主要来源为更换过程中洒落的触媒,废汞触媒建议密闭封存。这部分汞的流失量占4%。
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