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造纸工业不仅是用水大户,还是产生工业水污染物的主要产业之一。随着水资源日益紧缺、水污染物排放总量控制加严以及《制浆造纸工业水污染物排放标准》(B3544—2008)的发布、实施,相对于原有标准,新标准roUr、BCD、SS的排放指标降低了约50%——70%。许多造纸企业现有的废水排放水平与新排放标准相比存在相当大的差距。一般经过二级生化处理的造纸废水大多数不能达到新标准的排放要求,主要存在0C)Dr>100mg/L色度仍然较高的问题,因此有必要对其进行深度处理以实现达标排放,甚至能够回用。这对减少废水的排放、削减企业的排污费、减少水资源的消耗方面具有十分重要的意义。
造纸废水深度处理就是将二级生化处理出水再进一步用物理、化学或生物法处理,去除造纸废水在二级处理中没有除去的溶解性污染物及悬浮物,以达到更加严格的排放要求,甚至能够实现水的回用。
1废水深度处理方法研究
1.1物理化学法
在造纸废水的深度处理中,物理化学法具有治理快、处理效果好等优点,一般采用的方法包括:高级氧化法、电化学法、絮凝沉淀法、膜分离法、吸附法等。
1.1.1高级氧化法
高级氧化法是近年来兴起的水处理技术它能将水中的污染物直接氧化成无机物,如CO和马Q或转化为易于生物降解的物质。在高级氧化过程中产生的?OH是一种强氧化剂,它可以氧化大部分有机物和还原性无机物。高级氧化法具有以下特点:氧化性强、反应快速、可降低TOO和DOC提高生物降解性。该技术主要包括:臭氧(Q)氧化技术、过氧化氢(马O)氧化技术、O/HQ氧化技术、紫外光(UV)/H,Q氧化技术、Q/HO八JV氧化技术、二氧化钛(TiQ)/UV氧化技术等。
光催化法可以大大降低纸板生产废水的有机污染物负荷,在CCD含量较高的封闭回路里,它的处理效果最好。在优化的实验条件下,用TiQ溶胶在太阳光下深度处理造纸中段废水,可有效脱除废水的颜色,OOD的去除率高达90%。这个光降解体系除了可在阳光和荧光高压汞灯下进行废水的降解外,在阴天也具有一定的降解能力。在以活性炭纤维(ACF为载体的TC2光降解体系中,废水CIXO的去除率随着T02/ACF的表面积增大而提高,40min后CCD可从215mg/1降到100mg/1以下并逐渐达到平衡,但若该体系循环再用时,TiQ/ACF的表面积过大反而会导致造纸废液C0EC的上升。
传统臭氧法可用于造纸废水的一级处理15,其对有机物起到部分氧化作用,因而COD和T:O的去除率比较低,若将臭氧与催化剂联合使用,则能保证有机物的完全矿化,尤其是CCK和TOC实验表明,催化臭氧法适用于造纸废水的三级处理,在处理过程中CCD与TOC呈线性相关,处理效果不受废水性质的影响。
对于废纸造纸废水中有机碳的去除,光Fmtm法则具有良好的处理效果。将Fentrn和光Fmtrn结合处理造纸漂白废水是非常有效的,处理过程所采用的光源中,太阳光对T3C的去除效果更好。这一方法中,温度起着重要作用,少量的Q就可确保反应的进程,而溶解的Fe+不可超过400mg/L'Fmtn法的处理效果好,但马Q价格较高。在确保处理效果的前提下,若与其他处理工艺联用,可以适当地降低成本。在造纸废水的深度处理方面,填充电极反应器如采取曝气,不仅可以延缓阳极的腐蚀速度,还可保证水质的稳定。
1.1.2电化学法
电化学法是一种适应性强、高效、无二次污染的处理方法,它有各种不同的组合,如电氧化、电沉淀、电凝、电-Fentaj当1H值约为8时,用电化学法处理造纸废水,COD和色度的去除率均随着搅拌速度、电流密度、电解液浓度和温度的增加而增大;电能消耗量随着电解液浓度和搅拌速度增大而减小。
电凝法在油废水、染料废水、城市污水等处理方面均能获得很好的效果,而用于造纸黑液的处理则鲜有报道。当值为7、电解时间50mn电流密度为14mA/orf以及以铝为电极时,用电凝法处理黑液不但可以获得较好的效果和重现性,而且可以适度地降低处理成本;除此之外,实验中所观察的电凝过程都符合Langnui和Radkepiausniu等温线.
在废水的处理过程中,催化和电氧化联合,能够起到协同作用,在值为\电流密度为30mA/on、催化剂用量30g/L的最佳条件下,CCD可从1669mg/1降至70mg/L丨4—5。
1.1.3絮凝沉淀法
对于制浆造纸废水的三级处理,絮凝沉淀法已有广泛应用。絮凝沉淀法是由絮凝剂形成的聚合产物,通过一系列作用,对水中悬浮、胶状的大分子质量污染物去除的方法。在最佳运行条件下,用絮凝电浮选连续处理造纸废水,废水的CCD:可从1416mg/L
降至48.9mg/L。用磁体充当絮凝剂来吸附造纸废液中会提高CODt的化学物质,然后经超导高梯度磁分离处理,处理后的废水不但能在纸厂得到回用,其
1.1.4膜分离法
膜分离法是用一种特殊的半透膜将溶质和溶剂分隔开,使一侧溶液中的某种溶质透过膜或者溶剂渗透出来,从而达到分离溶剂的目的。膜分为微滤膜、超滤膜、纳滤膜、电渗析膜和反渗透膜。膜分离技术有能耗低、占地少、效率高、可罪度高等优点,因而膜分离技术在造纸废水的深度处理方面具有广泛的应用前景。
膜化学反应器深度处理造纸废水,影响COD去除率的主要因素是初始值、高级氧化剂浓度、反应时间、反应温度和曝气强度,在最佳的实验条件下,CODc、色度的去除率达87.1%和95%
出水完全满足回用要求。比较活性炭吸附和超滤三级处理造纸废水的效果得出:当膜的渗透压为2.5kg/ori时,超滤对废水CODBOD和浊度的处理效果比前者更好;在不同值下,活性炭的吸附等温线均符合FramdlCh方程式。
为了达到废水回用的目的,纸机白水经物理化学法处理后,再经过滤和活性炭管吸附,废水的CCD、可从640mg/L降到9mg/L最终出水水质各项指标都达到回用标准。用煤力发电厂产生的废物一底灰处理CQD、<100mg/L的造纸废水,COD:的去除率与底灰的颗粒大小成反比。
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