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PCDDs有75种异构体,PCDFs有135种异构体,共有210种化合物。这些异构体的毒性因结构不同而存在差异,美国环保局确认特别有毒的二噁英类物质有30种,其中PCDDs 7种,多氯二苯呋喃PCDFs 10种。在所有的异构体中,毒性最强的是2,3,7,8-四氯代双苯并二噁英(TCDD),其毒性相当于氰化钾的1000倍以上,是目前发现的无意识合成的副产品中毒性最强的化合物,被称为“地球上最强的毒物”。据报道,只要28.35 g TCDD,就能将100万人置于死地。
二噁英是非常稳定的亲脂性固体有机物,熔点较高,分解温度大于700℃,极难溶于水,容易在生物体内累积。二噁英蒸汽压极低,因而其存在于大气气溶胶颗粒物上。
自然界中微生物的降解、水解和光解作用对二噁英的分子结构影响较小,在自然沉积物中二噁英的半衰期估计大于100年。此外,人类和动、植物都没有分解二噁英的机能,因此其毒性很难在环境中被消除,只能通过食物链逐级传递和富集。
环境中二噁英检测所涉及的行业
近年来,随着我国经济的高速发展,环境中二噁英的排放量呈逐年上升的趋势。根据环境保护部开展的全国主要行业持久性有机污染物调查显示,我国17个主要行业二噁英排放企业有万余家,涉及钢铁、再生有色金属和废弃物焚烧等多个领域。
根据《中华人民共和国履约〈关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约〉国家行动计划》,2004年,钢铁和其他金属生产二噁英量的贡献最大,占45.6%,其次是发电和供热、废弃物的焚烧,这三类污染源贡献量合计占到了总排放的81%。而生活垃圾焚烧的二噁英排放量占总排放量的0.03%,属于优先控制的重点行业。
中国二噁英排放清单
数据来源:《中华人民共和国履约〈关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约〉国家行动计划》、吕亚辉等《中国二噁英排放清单的国际比较研究》
2014年发布的《生活垃圾焚烧污染控制标准》(GB 18485-2014)规定,从2016年1月1日起执行新的标准,所有生活垃圾焚烧炉烟气中二噁英的排放限值为0.1ng TEQ/m3。企业应每年至少自查一次,环保主管部门应采用随机方式每年至少监测一次。
根据中国循环经济协会发电分会秘书长郭云高提供的数据,截至2016年4月,全国投运的垃圾焚烧厂共225座,日处理量23.3万吨,每座垃圾焚烧厂日处理量基本在500吨以上。
对二噁英的强制性检测需求催生了二噁英检测市场。此前,只有基于履行斯德哥尔摩国际公约而建立的国家政府监测机构或科研单位才有二噁英检测能力。如今,一批非政府性第三方检测机构也为垃圾焚烧企业提供二噁英检测服务。
国内外二噁英检测标准
目前,二噁英的检测方法以高分辨气相色谱(HRGC)—高分辨质谱(HRMS)为主,但在样品前处理方法上存在较大差异。美国环境保护署、欧盟标准组织、日本工业标准调查会及我国国家标准化管理委员会等都相继制定了二噁英类物质检测的方法标准。
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