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常减压装置是炼油企业的第一道工序,它面对各种不同性质的原油,为下游诸多二次加工装置提供合格和优质的原料。而电脱盐装置不仅是常减压装置的“龙头”,也是为后续装置提供优质原料所必不可少的原油预处理工艺。原油脱盐是通过脱水来实现的,脱后带水将使脱盐率降低,脱后原油中含盐量增加,容易造成装置设备和管道的结垢、堵塞和腐蚀,其中所含重金属还易引起后续加工过程催化剂中毒,并有可能影响下游装置的产品质量。因此,电脱盐工艺已成为炼油厂降低能耗、减轻设备结垢和腐蚀、防止催化剂中毒、减少催化剂消耗的重要工艺过程。
近年来,随着所加工原油的高酸、重质加工比例的逐年提高,电脱盐油水分离难度不断上升,在原有电脱盐设备优先保证脱后原油含盐、含水的情况下,电脱盐污水无有效的调整手段,油含量时常超标,对排水装置安稳运行造成较大隐患。从操作上进行了针对性地调整和优化,但油含量高的问题未得到根本解决,电脱盐污水发黑、带油情况仍有发生,故对污水发黑、带油原因进行分析,并制定了新对策,采取压力除油罐手段降低电脱盐污水油含量,提高装置安全、环保运行水平。
1 原因
2006 年起,中国石油化工股份公司镇海炼化分公司( 镇海炼化) 开始尝试加工达混等高酸、重质原油,主要安排在Ⅱ套常减压装置加工。经过几年的加工高酸原油经验积累,目前,装置加工高酸原油比例达到50% ( 质量分数,下同) 以上,能够较有效地控制电脱盐罐内乳化,脱后原油带水情况逐年减少,脱盐、脱水合格率每年保持在95%以上。但电脱盐污水合格率偏低,油含量超标的问题仍无法解决,多次发生电脱盐污水大量带油,冲击排水装置,对装置安全及环保运行造成了较大冲击。
1. 1 电脱盐设施:Ⅱ套常减压装置设置三级串联电脱盐系统,第一级电脱盐罐V201 /3 为交直流低速电脱盐罐,二、三级为交直流高速电脱盐罐V201 /1,2。电脱盐注水采用脱硫净化水,注水从三级罐V201 /2 开始,脱水逐级回注,V201 /3 脱水出装置。电脱盐设备参数见表1。
由于沥青质和胶质等物质在进入二级罐后会逐渐沉积在油水乳化层区域,形成稳定的乳化层,并促进乳化层的聚积,该部分油质较重,油水密度差小,油水分离困难,容易形成水包油乳化液。当油性或工况变化时,大量稳定的乳化液被重新注入一级罐,引起恶性循环。故需要适当控制一级罐界位在较低位置,将沥青质等杂质在一级罐随水相排出,而沥青质等杂质会吸附少量原油,容易引起电脱盐污水含油超标。
此外,一级罐采用低速水相进料可以提高油相在罐内停留时间,但是水相相对的停留时间较短,不利于水相的油水分离。
1. 2 高酸油乳化严重:高酸原油含有大量的环烷酸,环烷酸是一种天然的表面活性物质。此外,高酸劣质原油因富含胶质、沥青质且易与原油中固体颗粒等杂质混合形成稳定的乳化液,这些因素均会导致在电脱盐罐内形成较为稳定且大量的乳化层,造成电脱盐操作状况的恶化。为避免大量乳化层在电脱盐罐内积累,引起脱后原油带水,根据电脱盐电流情况,控制乳化层在电脱盐罐内积累,从电脱盐污水中需排出乳化液,从而引起污水油含量超标。
1. 3 部分低硫原油混炼后稳定性差:2011 年下半年起,装置在加工卡宾达、达混原油期间,出现电脱盐污水连续发黑、带油现象,经操作调整无有效改善。对上述两种原油进行了模拟电脱盐工况试验发现,卡宾达、达混两种原油分别在电脱盐模拟环境下电脱盐污水正常,但当两种原油混合后电脱盐污水中产生絮状物,且污水发黑。分析原因: 卡宾达、达混原油中沥青质稳定性差,当两种原油混合后沥青质析出,产生絮状物沉降在水相,吸附原油引起电脱盐污水发黑、带油。不同类型原油的电脱盐污水情况见图1。
1. 4 部分原油水杂质含量高:2014 年起,为加强对电脱盐污水原因分析,对原油进行水杂质( 水和沉淀物) 含量分析,发现分析方法GB/T 511—2010 不能准确反映原油真实水杂含量,新的分析方法GB/T 6533—2012能较好地反映原油中的水杂质含量。不同分析方法水杂质含量对比见表2,
采用GB/T 6533—2012 对不同原油水杂含量与污水情况分析结果见表3。
通过多种原油水杂质分析结果与电脱盐污水情况进行对比,证实了原油水杂含量对电脱盐污水外观情况有直接的影响。经过对比,目前所加工的水杂含量高的原油主要为尼罗河、达混、荣卡多等重质原油,石蜡基原油水杂含量较中间基、环烷基高。
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