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其中,工艺有组织排放、火炬排放的监测需要企业加装在线监测系统,非正常工况过程排放没有适用的监测标准;采样过程排放涉及全厂的开放式采样口,目前只能通过排放系数法进行核算;燃烧烟气排放在整体的核算量中所占的比重并不大,且需要监测的频率较多,对企业的经济价值并不高;同样由于冷却塔、循环水冷却系统的监测频率过高,监测经济价值不高,目前的标准要求下,并不利于此源项的核算工作。
2几类重要排放源核算影响因素分析
根据现场实施经验,在12类VOCs污染源中,对核算排放总量影响最大的几类为:设备动静密封点泄漏,有机液体储存与调和挥发损失,有机液体装卸挥发损失,废水集输、储存、处理处置过程逸散。
2.1动静设备密封点泄漏
企业是否按期开展泄漏检测与修复(LDAR)工作对设备动静密封点泄漏排放量数值起决定性作用,若在每个核算周期中都开展了LDAR工作,具备密封点泄漏数据,则可采用相关方程法进行核算,排放量一般不大[2];若企业未按期开展LDAR工作,则将采用排放系数法进行核算,核算结果将是相关方程法结果的几十百甚至上百倍[3],因此,为减少企业的VOCs核算量,企业应按照国家环保部及地方环保部门规定的检测频率开展工作。
如果企业按期开展了全厂的LDAR工作,在核算过程中,可达密封点采取的是相关方程法进行核算,而不可达密封点则采取排放系数放进行核算,以表2为例,假设两个阀门密封点,流经介质为VOCs气体,一个为可达密封点,一个不可达密封点,可达密封点的泄漏检测值为100ppm,依据石油炼制排放系数,分别计算得到的年泄漏量为不可达密封点为235.4kg,可达密封点为0.62kg。显而易见,降低不可达密封点的数量将极大的降低全厂设备密封点泄漏VOCs排放量。因此,建议各第三方在开展LDAR工作时,对一些不易触及的密封点可采取使用延长杆等方式,尽可能减少不可达密封点的数量,使用延长杆进行测量,需在每日校准过程中单独对使用延长杆的过程进行校准。
表2 可达与不可达密封点年泄漏量比较
2.2有机液体储存与调和挥发损失
有机液体储存与调和挥发损失为企业存储挥发性有机物的固定储罐、内浮顶罐、外浮顶罐,在静置过程中及收发油过程中挥发到大气中的过程,在核算过程中需要搜集储罐的结构参数信息、物料信息、该地区的气象信息及是否有处理设施等,储罐的结构参数及气象参数均为固定参数,物料信息参数是储罐存储介质的物性参数,环保部门根据不同的油品、化学品定义了相关默认核算参数,但是油品产地与存储方式的不同均会导致其参数相异,且环保部分提供的参数一般较真实值核算的结果高出很多,因此,有些重要参数可以通过监测方法获得,以代替环保部门的默认值。
图1油品雷德蒸汽压检测报告
其中油品的雷德蒸汽压、馏出温度对核算结果影响较大。以某企业用于储存原油的50000m3外浮顶储罐为例,测定的该企业原油的雷德蒸汽压,如图1检测报告所示。
表3雷德蒸汽压值
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