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目前国内煤化工、电厂、冶金、钢铁、石化等行业超低排放、零排放的火热程度依旧。在这些领域中,末端的高盐废水处理,依旧是企业最头疼的环节。
这些年零排放组合工艺越来越成熟,尽管可选的配套工艺繁多,但是总结归纳下来,末端高盐废水处理系统主要含以下几个单元:
有效地控制投资成本、运行成本、提高系统的运行稳定性往往是大多数企业追求的首要目标,目前又多了一个盐硝等无机盐产品的处置问题。
危废、固废处理费用非常高,而且这两年由此造成的生产安全、环境事故非常多。对企业而言,它寄希望调整工艺,从源头尽量避免含盐废水的产生。或者高盐废水处理后,最终得到的纯度较高可外售处理的无机盐。
在目前这种大环境背景下,在1000+万吨每年无处安放的废盐驱动下,双极膜电渗析技术火了。
01 双极膜电渗析---基本信息
简单来说,双极膜电渗析技术是电渗析技术中的一种,核心取决于膜性能的功能化。
针对于高盐废水,双极膜技术可以将对应的无机盐转化成酸和碱,比如说:硫酸钠废水,可以转化成硫酸、氢氧化钠;氯化钠废水,可以转化成HCl、NaOH。
目前零排放工艺总包里能看到越来越多的双极膜工艺技术配套。对于最终用户来说,它解决了末端废盐的处理问题,可产生一定经济效益的碱和酸,可有效实现含盐废水资源化循环经济。对于总包公司而言,可以提供更加创新稳定的耦合工艺包,在同质化竞争严重的某些系统,有足够的亮点抓住用户的眼球。
双极膜技术在国内的发展日益成熟,据了解已有好几亿的市场项目应用案例,像常规的氯化钠、硫酸钠、硝酸钠、氯化铵、氯化钾等在国内均已有实际的应用案例。
02 双极膜电渗析---进出水水质
双极膜电渗析系统进水水质主要考虑以下几点:
1. 基于双极膜的基本原理,双极膜只适用于Li、Na、K、铵等一价盐系统;
2. 对盐浓度要求:1.5N-2.5N浓度最佳(以浓度当量计);
3. 二价及二价以上阳离子总量:<1ppm(越低越好,技术活);
4. 油、表面活性剂总量<2ppm(越低越好),有机溶剂类别及含量需要询问厂家。
5. 硅含量<200ppm,TSS类指标<0.1ppm。
双极膜电渗析系统出水水质情况:
1.如果进水是混盐,那出水得到的就是混酸或混碱,如进水为氯化钠和硫酸钠混合废水,则得到的碱是氢氧化钠,酸是硫酸和盐酸混酸,离子占比与进水离子占比相近。
2.出水酸浓度:0.5N-3N可调,1N-2N经济性最优,其中氧化性较强的酸除外,浓度有限制。
3.出水碱浓度:0.5N-3N可调,1N-2N经济性最优。
4.系统出水酸、碱纯度:酸碱中均会含有少量的盐,据厂家反馈,一般有0-1g/L左右的盐(与进水盐浓度、出水酸碱浓度等有关)。
03 双极膜电渗析---吨水能耗
双极膜电渗析的系统相对简单,系统能耗主要由整流器、动设备组成。以下是常规双极膜系统简易流程图。
双极膜系统,大部分是整流器的能耗,动设备的占比相对非常小。针对于目前国内的运行数据反馈,以硫酸钠15%为例:双极膜系统生产1KG氢氧化钠,运行能耗约为1.5-2.2kWh,折算到硫酸钠进水,吨水能耗约127-186kWh,电费以0.6元/度估算,则吨水处理能耗约76-112元,或生产1t氢氧化钠能耗费用约900-1300元。
以氯化钠15%为例:双极膜系统生产1KG氢氧化钠,运行能耗约为1.3-1.8kWh,折算到氯化钠进水,吨水能耗约133-185kWh,电费以0.6元/度估算,则吨水处理能耗约80-111元,或生产1t氢氧化钠能耗费用约780-1100元。
电渗析系统是电驱动的原理,离子迁离产生电流形成回路,在不考虑其他因素的影响下,所需处理离子含量越多,则能耗越高。很明显,生产1KG氢氧化钾能耗要远远低于生产1KG氢氧化钠。同样的原理,折算到进水各类一价无机盐废水系统,硫酸盐、硝酸盐、氯化盐等系统,吨水处理能耗也会有明显的差异。
基于双极膜的原理,单个工艺单元的吨水处理能耗要比常规的膜处理工艺高很多。但整体个工艺包而言,双极膜系统用相对较低的能耗生产得到了附加值较高的碱,解决高盐废水处理问题,这样的创新工艺思路往往更能引起客户的兴趣。
04 双极膜电渗析---投资
在全工艺包中,提单个工艺的投资不一定看出这个工艺是否必要,但是大致可以表明这个工艺核心程度。目前投资方面确实是限制双极膜技术快速发展的一个重要原因。
双极膜系统的投资主要体现在设备上,其中核心的膜材料费用占绝大部分。国产双极膜的生产厂家不多,应用规模有限。国内大型双极膜系统应用主要以进口品牌为主。
双极膜有附加值,弱点主要体现在一次性投资上,到底双极膜电渗析的系统投资多高?同样以15%的硫酸钠废水测算,盐分完全转化为对应的酸和碱,双极膜系统吨水投资预计250-450万左右(厂商提供,仅供参考)。
目前具有生产、加工型的电渗析厂商常规考虑进口核心双极膜膜材料,其它配件自主研发、生产、配套,双极膜电渗析系统在成套、设计、安装等方面综合要求非常高。
性能阻碍着国产双极膜品牌的快速发展,投资阻碍着进口双极膜品牌的快速发展。其实很容易理解,多数的产品都会有这么一个过程,最终会走向一个平衡。
05 双极膜电渗析---问题
问题1:系统出水是稀酸、稀碱。使用的方式1. 酸碱直接回用;2. 酸碱厂区勾兑使用;3. 再次浓缩后使用。如果酸碱回用浓度超过4N(4个当量),则需要采用蒸发的方式处理,双极膜系统经济性降低。
问题2:系统一次性投资略高。一方面目前因为膜材料为进口;另一方面由于双极膜的功能化作用,能转化成酸和碱。这种情况下,需要国产双极膜厂家进一步提高膜性能,其次是降低膜生产成本。
问题3:膜的运行成本略高。双极膜就目前国内使用情况而言,平均使用寿命仅2-3年,在问题2的基础上,不难理解。
从目前市场需求反馈来看,这些都没造成严重的影响,双极膜技术应用依旧如火如荼;从长远来看,双极膜的应用更加是一个趋势。
06 双极膜电渗析---结束语
不难发现,双极膜技术和蒸发结晶技术定位存在明显的差异,彼此都有自己的不可替代性。无非后续在同样的需求市场下,会有一个占比分布的情形。
尽管目前MVR等蒸发结晶工艺主导超低排放、零排放市场,毋庸置疑,双极膜电渗析技术将会拥有一片天地,因为现在它现在已经开始展露锋芒。
延伸阅读:
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