2.3氧含量的影响
反应气体中氧含量的不同,SNCR反应的反应路径不同.在实际运行中烟气中都会含有氧气,氧含量增多会促进反应(2)向正反应方向移动,但是同时也会增强NH3氧化反应,合理的氧含量选取对SNCR脱硝率保持较高水平具有重要意义.
图5为RNS=1.5时,氧含量对SNCR脱硝率影响变化曲线.
图5不同氧含量SNCR脱硝率变化曲线
从图5可以看出,ϕ(O2)=0时,SNCR脱硝率较低,温度从800,℃提升到1,050,℃,脱硝率也仅是从1.2%,提升到了18.2%,,Lyon等[11]通过研究发现ϕ(O2)=0时,OH和O基团含量较少,抑制NH2基团的生成,NH3还原NO反应进行缓慢.氧含量从0增加后,SNCR脱硝率显著提升,这是因为O和OH等活性基团浓度增加,促进了NH2基团的生成.
图4不同氨氮摩尔比下SNCR脱硝率变化曲线图5不同氧含量SNCR脱硝率变化曲线在含氧时,发现氧含量的增加会导致SNCR脱硝率的减小.分析可知,因为NH3在高温下不仅会发生还原NO的反应,同时也会和O2发生氧化反应,反应NH3+NO和NH3+O2存在竞争关系,而在高温下O2的增加对NH3氧化反应的促进作用要大于对NH3还原反应的促进作用,导致NH3被大量消耗,还原剂大量减少,同时NH3氧化反应(4)又会产生NO,综合作用下,SNCR脱硝率降低.
2.4循环灰的影响
循环流化床锅炉实际运行时,烟气不会是纯净的气体,烟气会携带许多灰进入旋风分离器.SNCR脱硝系统是对携带循环灰的烟气进行脱硝,其中灰中含有大量具有催化作用的金属氧化物,对SNCR脱硝反应有较大影响.研究循环灰对SNCR脱硝反应的影响具有重要的实际意义.
实验中,先在固定床系统的石英反应器中加入煅烧好的循环灰,然后再通入配比好的反应气进行反应,烟气分析仪读取反应前后数据,与不加循环灰时的反应进行比较,研究循环灰对SNCR脱硝的影响.
图6为RNS=1.5、ϕ(O2)=6%,时,循环灰对SNCR脱硝率影响的变化曲线.
图6循环灰对SNCR脱硝率的影响
从图6可知,添加循环灰与不添加循环灰,SNCR脱硝率随温度变化趋势相同,在850,℃到950,℃,脱硝率不断增加,在950,℃达到峰值,温度再提高后,脱硝率开始下降,但是添加循环灰与不添加循环灰相比,会使SNCR脱硝率下降,以最高点950,℃为例,添加循环灰后SNCR脱硝率从82.9%,下降到了78.6%,,说明循环灰有抑制SNCR脱硝的作用,这与文献[6]中实验结果相似.
分析可知,循环灰中主要成分为SiO2、Al2O3和Fe2O3,占到91.57%,.其中SiO2和Al2O3对反应基本呈惰性,而Fe2O3和CaO是促进反应的活性成分.随着温度升高,NH3开始发生氧化反应.在高温NH3+NO+O2体系中,Fe2O3和CaO促进NH3还原NO的同时也会促进NH3的氧化反应,并且NH3的氧化反应要强于NH3还原反应,循环灰中Fe2O3和CaO越多,NH3的氧化反应越剧烈,导致还原剂NH3被大量消耗,降低了氨氮摩尔比,而且NH3氧化反应(4)会产生NO,使添加循环灰的SNCR脱硝率比不添加循环灰的SNCR脱硝率低.
3结论
(1)温度对SNCR脱硝反应的影响最大.在实验的条件下,温度由800,℃变化到1,050,℃时,SNCR脱硝率先增后减,在950,℃达到最大值.在温度较低(小于850,℃)时,SNCR反应进行缓慢,脱硝率只有30%,左右;在温度大于950,℃后,NH3氧化反应加剧会降低脱硝率.
(2)氨氮摩尔比对SNCR反应具有重要影响.在温度小于850,℃时,温度是SNCR的控制因素,改变氨氮摩尔比对反应影响不大;当温度大于850,℃时,提升氨氮摩尔比可以明显提高脱硝率,但是氨氮摩尔比大于1.5时,NH2+NO和NH2+NO链式反应已达到平衡,继续提高氨氮摩尔比,脱硝率的增幅放缓.
(3)在不含氧,时,OH等活性基团很少,SNCR反应进行缓慢;在有氧时,氧含量增加促进了NH3氧化反应,降低了NH3+NO还原反应的选择性,会降低SNCR反应的脱硝率.
(4)循环灰中含有大量金属元素,其中SiO2和Al2O3对反应基本呈惰性,Fe2O3和CaO是促进反应的活性成分,在高温条件下,Fe2O3和CaO对NH3氧化反应的催化效果要强于对NH3还原反应的催化效果,因此降低了脱硝率.
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