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摘要:在移动床生物膜反应器( MBBR) 中接种SEM 复合耐盐微生物菌剂,研究5% ~ 10%盐度条件下悬浮填料的挂膜启动及其对高盐废水的强化处理效果。实验结果表明,MBBR 在高盐环境下能够顺利挂膜,其挂膜效果受盐度及无机盐种类的影响:较高盐度下成功挂膜所需的周期更长,同一盐度下NaCl 体系挂膜效果优于Na2 SO4体系。MBBR 处理羧甲基纤维素生产废水效果优于活性污泥法:进水盐浓度均为5% ~ 7%,当进水COD 5 343 mg /L 时,MBBR 出水COD 小于300mg /L,经絮凝后低于100 mg /L,容积负荷高达2. 67 kg COD/( m3·d) ,而活性污泥法在进水COD 3 563 mg /L 时,出水COD小于400 mg /L,经絮凝后低于150 mg /L,容积负荷仅为1. 68 kg COD/( m3·d) 。MBBR 生物膜处理体系稳定性及去除能力更高,能够抵抗较高盐度范围波动、有机负荷等的冲击。
关键词:复合耐盐微生物菌剂高盐生物膜高盐废水挂膜启动MBBR
高盐废水是指总含盐质量分数至少1% 的废水,有时甚至高达15% ~ 30%,处理难度极大,且总量巨大并有逐年递增的趋势,其广泛产生于化工、制药、制革、食品、采油、海产品加工、海水代用等众多工业实践中[1-5]。此外,废水中还含有大量有毒有害、难降解有机物,物化法处理需要很高的能耗成本,且易产生二次污染,因此,生化处理技术仍是首选。
目前,高盐生化处理主要集中在活性污泥法,而其应用受限于废水中的高含盐量[6-8]。普通的活性污泥经过盐度梯度驯化,能处理盐度低于5% 的废水;当盐度高于5%,高盐活性污泥体系将会很不稳定,如:污泥沉降不佳、粘性膨胀、系统大面积漂泥、处理效果急剧下降等;此外,即使盐度低于5% 时,盐度、进水负荷等的过度波动易导致高盐活性污泥系统的冲击,如:菌胶团解体、微生物胞外聚合物增多、原生动物急剧减少、出水浑浊等。
针对此类问题,国内外研究逐步从高盐活性污泥法拓展到生物膜法,将微生物固着于特定载体,不易随水流失,形成的高盐微生物体系更加复杂,生物多样性显著高于活性污泥法。目前研究较多的是生物接触氧化[9]、生物滤池[10]以及生物流化床[11]等,对于新型的移动床生物膜反应器( moving bed biofilmreactor,MBBR) 处理高盐废水的研究则较少。MBBR 是生物接触氧化和生物流化床的完美结合,形成的生物膜体系,在提高系统生物量的同时,增强污染介质与微生物的接触,提升整个反应体系的处理效能和抗冲击能力[12]。MBBR 不仅克服活性污泥法占地面积大、易出现污泥膨胀以及污泥流失等缺点,还解决了固定床生物膜法需定期反冲洗、清洗滤料和更换曝气器等复杂操作问题,克服了流化床使载体流化动力消耗过大的缺点。
MBBR 高效运行的核心是悬浮填料的迅速挂膜,目前研究主要集中在盐度3% ~ 5% 以下活性污泥的成膜[13-16],且均是通过盐度和有机负荷的梯级驯化,逐步挂膜,形成的高盐生物膜体系,能够直接处理盐度小于5% 的废水,但系统稳定性易受水质波动、操作条件等的干扰,此外,随着盐度的继续提升,系统也将出现脱膜、失稳等现象。
因此,本研究基于MBBR 平台,区别于传统的挂膜培养及驯化方式,直接接种特定盐度条件下的复合耐盐微生物菌剂,采用“异步培养驯化+周期性排泥”的方式进行快速挂膜,并考察其直接处理盐度高于5% 实际工业废水的能力,解决目前高盐活性污泥系统的稳定性、污泥沉降性差以及普通高盐生物膜的耐盐极限等问题。用于指导相关企业高盐废水的达标排放,具有较高的理论及应用价值。
1 材料与方法
1. 1 实验装置
本研究采用MBBR 装置( 见图1) ,由有机玻璃加工制作而成,上部为圆柱形,底部呈圆锥体,内径150 mm,有效高度500 mm,单侧电磁式曝气供氧,有效容积为6 L。挂膜载体选取3 种规格的柱形悬浮填料,为改性的聚乙烯材质,尺寸分别为:∮10 mm× 8 mm、∮25 mm × 12 mm 和∮50 mm × 32 mm,填充比为30% ~ 50%。实验采用间歇工艺运行,周期为24 h,曝气运行22 h,其余2 h 为进水、静置沉淀及排水时间,每日进水方式根据挂膜效果和废水处理效能分为单次和分批投加。
1. 2 耐盐微生物菌剂
接种耐盐菌剂采用中蓝连海设计研究院自主研发的SEM 复合耐盐微生物菌剂,见专利《一种制备耐盐微生物菌剂的方法》[17]。该菌剂含有几十种耐盐、嗜盐微生物,能够直接用于总盐1% ~ 20% 高盐废水的生化处理,具有很强的抗盐度冲击能力。
1. 3 实验用水
MBBR 装置启动及挂膜初期采用模拟高盐废水,外加碳源由甲醇、葡萄糖和苯酚混合配制而成,N、P、K 源分别由NH4Cl、KH2PO4、K2HPO4提供,同时补加一定微量元素,盐度水平根据具体挂膜实验由NaCl 和Na2SO4分别控制。挂膜成熟后直接用于实际高盐废水的处理,废水取自江苏某公司羧甲基纤维素( carboxymethyl cellulose,CMC) 生产废水,具体水质特征为:TOC 浓度6 505 ~ 8 510 mg /L,COD浓度15 285 ~ 22 596 mg /L,Cl - 浓度27 499 ~ 31 303mg /L,总盐69 260 ~ 71 890 mg /L。
1. 4 MBBR挂膜
接种SEM 复合耐盐菌剂后,首先在装置中培养出耐盐活性污泥,待污泥浓度增至3 ~ 5 g /L 时,投入填充比30% ~ 50%的悬浮填料进行挂膜培养。
挂膜培养分为异步培养、同步培养两种方法,异步培养法是对细菌先培养后驯化,同步培养法即培养和驯化细菌同时或交替进行。实验采用“同步、异步培养驯化+ 周期性排泥法”2 种方式对照进行,进水COD 浓度及盐度保持一致,同步方式采用20%比例的CMC 废水+ 模拟高盐配水,异步方式完全采用模拟高盐配水,比较其生物膜成型快慢,确定高盐体系下悬浮填料最佳挂膜及驯化方式。
最佳挂膜方式确定后,分别采用5%、10% NaCl及Na2SO4 4 种盐度条件对MBBR 进行挂膜研究。挂膜期间,盐度保持4 个水平不变,通过不断提升进水负荷和优化参数条件,在6 L 反应器中直接构建出高盐生物膜体系,主要考察盐度高低、盐种类及填料尺寸对挂膜效果的影响。
1. 5 MBBR处理实际高盐废水
基于MBBR,逐步添加模拟高盐配水及基质营养,使得生物膜逐步增厚,待其完全附着于悬浮填料且具有一定去除效果时,按10% ~ 20% 的递增比例投加实际高盐废水( CMC 废水) 进行梯级驯化,强化生物膜结构及性能,考察废水TOC、COD、浊度等去除效果,同时比较其与活性污泥法处理实际高盐废水效能的高低,以及2 种处理体系内部微生物相的不同。此外,将高盐MBBR 及活性污泥法出水经聚合氯化铝( PAC) 和聚丙烯酰胺( PAM) 的双重作用,浊度得到进一步去除,PAC 与PAM 依次先后投加,比较絮凝剂的用量及去除效果。
1. 6 分析项目及方法
废水主要分析项目及方法[18],TOC:燃烧氧化-非分散红外吸收法( TOC 自动分析仪) ;COD:重铬酸钾法;NH3-N:纳氏试剂分光光度法;TP:钼锑抗分光光度法;Cl - :硝酸银滴定法;SO2 -4:铬酸钡分光光度法;总盐:重量法;生物相:倒置显微镜DFM-60C;膜厚:激光共聚焦显微镜CarlZeiss LSM710;浊度:便携式浊度仪Turb 430。
高氯废水COD 测定应注意消除高Cl - 的影响,采用低浓度重铬酸钾法进行氧化[19];溶解氧检测应开启盐度校正;MLSS 测定应注意污泥清洗。
2 结果与讨论
2. 1 高盐MBBR 快速挂膜效果分析
2. 1. 1 挂膜方式对MBBR 挂膜效果的影响
根据1. 4 所述,实验共运行20 d,填料的挂膜厚度与COD 去除情况见图2。分析可知:采用异步培养驯化方式,生物膜增厚率及COD 去除水平明显高于同步方式,运行10 d,异步方式的膜厚达0. 2 mm,COD 去除率40%,填料初步挂膜完成,而同步方式则滞后10 d。
实验将污泥培养与驯化分开进行,排泥期分3段:挂膜初期4 d;微生物粘附生长期2 d;生物膜成熟期1 d。其中,每次的排泥比例逐步增大,最终装置内部的高盐污泥全部排出,生物膜成型。
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