污水处理技术篇：有机废水中Ca2+处理方法-北极星环保网

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丙烯酸丁酯废水为典型的高含盐有毒有机废水，目前有应用的污水处理技术主要包括焚烧法、湿式氧化法和生物法等。但由于该废水含盐量高，容易造成焚烧和湿式氧化处理设备结垢、腐蚀，而采用生物法处理存在处理负荷低、占地面积大等问题。

前期研究结果表明，丙烯酸丁酯废水中的污染物主要为丙烯酸盐、对甲基苯磺酸盐等有机盐类，采用双极膜电渗析技术可将废水中有机酸盐转化为有机酸和碱，实现对有机酸盐的回收利用和污染物的大幅度削减〔1〕。由于废水中除含有Na+外还含有Ca2+等多价阳离子，且以Ca2+浓度最高，会对双极膜电渗析系统的稳定运行产生不利影响(料液多价离子质量浓度需小于1 mg/L)〔2〕，需要预先选择性去除废水中的Ca2+。

螯合树脂是一类能与金属离子形成多配位络合物的离子交换材料，可选择性吸附多价离子〔3〕。氨基膦酸型螯合树脂对Ca2+、Mg2+的选择性较好，是理想的盐水软化树脂〔4〕，常用于双极膜电渗析料液中多价离子的去除。尽管氨基膦酸树脂对水中Ca2+的吸附已有研究，但由于离子交换过程受离子交换树脂和废水特性影响较大，因此笔者通过静态试验考察了螯合树脂对丙烯酸丁酯废水中Ca2+的吸附性能。

1 试验材料和方法

1.1 试验水质

试验用废水为某石化厂丙烯酸丁酯生产废水，先后经混凝沉淀和0.45 μm 滤膜过滤以去除悬浮颗粒物，处理后的废水pH 5.0~6.0，COD 8 万~10 万mg/L，废水中Ca2+质量浓度约为17~30 mg/L。

1.2 试验仪器、材料与分析方法

仪器：pHS-25 pH 测定仪，上海智光仪器仪表有限公司;AA-6300 原子吸收分光光度计，日本岛津公司;DHZ-ZA 恒温振荡器，太仓市实验设备厂;HZ-9212S 恒温振荡器，太仓市科教器材厂;Millipore-Q Plus 超纯水系统，美国Millipore 公司。

材料：C-900 螯合树脂(西安电力树脂厂)，此树脂的交换容量2.07 mmol/g，湿树脂含水率31%;无水CaCl2 ( 分析纯);NaOH ( 分析纯); 镧溶液(0.1g/mL);硝酸溶液(1+1)。

钙离子的测定方法：原子吸收分光光度法〔5〕。

1.3 试验方法

1.3.1 树脂预处理

树脂使用前用70~80 ℃的热水浸洗，除去树脂中的低聚物、有害离子等杂质，浸洗至浸洗水不带褐色、泡沫很少为止。再先后用3~4 倍树脂体积的4%HCl、4%NaOH 浸泡1.5~2 h，用水冲洗至接近中性，置于超纯水中备用。

1.3.2 反应时间对离子交换的影响

试验采用摇瓶法〔6〕。称取1 g 预处理后的湿树脂于锥形瓶中，加入50 mL 废水(pH=8)，25 ℃恒温振荡，转速为150 r/min，定时取样，分析计算吸附量，绘制时间-吸附量曲线。

1.3.3 pH 对离子交换的影响

分别取50 mL 废水，用HCl、NaOH 调节pH 为2.0、4.0、6.0、7.0、8.0、10.0、12.0，投加相同量预处理后的湿树脂，25 ℃恒温振荡30 min(150 r/min)，取样分析，计算吸附量。

1.3.4 吸附剂用量对离子交换的影响

分别称取预处理后的湿树脂0.1、0.2、0.5、1、2 g于锥形瓶中，加入50 mL 废水(pH=8)，25 ℃恒温摇床振荡30 min，取样分析，计算去除率和吸附量。

1.3.5 温度对离子交换的影响

向废水中投加不同量的Ca2+使其中的钙离子质量浓度分别达到60、80、100、160、200 mg/L，调废水pH=8，添加等量预处理后的树脂，分别在25、35、45、55 ℃水浴中恒温振荡30 min，取样分析，计算吸附量并绘制吸附等温线。

1.3.6 吸附量计算

计算树脂吸附量〔7, 8〕：

式中：Qe———树脂吸附量，μmol/g;

C0———吸附前废水中 Ca2+质量浓度，mg/L;

Ce———吸附后废水中 Ca2+质量浓度，mg/L;

V———废水体积，L;

M———离子的摩尔质量，g/mol;

m———湿树脂质量，g。

原标题：丙烯酸丁酯废水中Ca2+处理方法

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