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二噁英(dioxin)是一类环境污染有机物的总称,共包括210种化合物,是首批被列入《斯德歌尔摩公约》的12种持久性有机污染物之一。二噁英的毒性极高,对人体的三致效应包括,致畸性,致癌性,致突变性。今天,小编带你盘点二噁英事件里最具影响力的top5。
Top1:越战之殇
1960年代至70年代,美国陷入越战的泥潭。越共游击队出没在茂密的丛林中,来无影去无踪,声东击西,打得美军晕头转向。越南游击队还利用长山地区密林的掩护,开辟了沟通南北的"胡志明小道",保证了物资运输的畅通。美军为了改变被动局面,切断越共游击队的供给,决定首先设法清除视觉障碍,使越共军队完全暴露于美军的火力之下。为此,美国空军实施了一场"牧场行动计划"。他们用飞机向越南丛林中喷洒了7600万升名为“橙剂”的落叶型除草剂,清除了遮天蔽日的树木。美军还利用这种除草剂毁掉了越南的水稻和其它农作物。他们所喷洒的面积占越南南方总面积的10%,其中34%的地区不止一次被喷洒。
被称为“橙剂”的除草剂因为包含有剧毒的化学物质二噁英而对人体造成了巨大伤害,在战争结束之后,"橙剂后遗症"逐渐显现,越南人民和参加越战的美国老兵深受其害。由于他们血液中的二噁英的含量远远高于常人,其身体因此出现了各种病变。更为严重的是,毒素改变了他们的生育和遗传基因。在越南长山地区,人们经常会发现一些缺胳膊少腿儿或浑身溃烂的畸形儿,还有很多白痴儿童。这些人就是"橙剂"的直接受害者。据统计,越战中曾在南方服役的人,其孩子出生缺陷率高达30%。此外,在南方服役过的军人妻子的自发性流产率也非常高。
美国的越战老兵们也深受"橙剂"之苦。除糖尿病外,美越战老兵所患的病中,已有9种疾病被证实与"橙剂"有直接关系,包括心脏病、前列腺癌、氯痤疮及各种神经系统疾病等。研究数据表明,参加过"牧场行动计划"的老兵糖尿病的发病率也要比正常人高出47%;心脏病的发病率高出26%;患何杰金氏淋巴肉瘤病的概率较普通美国人高50%;他们妻子的自发性流产率和新生儿缺陷率均和比常人高30%。
Top2:乌克兰前总统中毒事件
乌克兰前总统尤先科曾是个相貌堂堂的美男子,但二噁英中毒事件夺走了他英俊的面容。
2004年9月的一天,正竞选总统的尤先科感觉身体不适,前往一家奥地利私人医院治疗。医生发现尤先科血液中的二噁英含量是正常值的1000倍。二恶英是目前人类已知最毒的物质之一,其毒性相当于氰化钾的100倍。
医生发现,毒素是从口腔进入体内的。据尤先科回忆,他应该是9月5日那天和乌克兰安全局官员在基辅近郊共进晚餐时被下毒的。当晚回到家后,妻子亲吻他时就问他为什么嘴里会有药味。尤先科起初没有在意,但很快就出现症状。虽然经过治疗,他血液中的二噁英已被清除,但脸上因为中毒长出了难看的脓疮,不仅有怪异的蓝斑,整个五官也跟着变形。
尤先科后来宣称,是他的政敌安排国家安全局中的内线在晚餐中掺入了毒药,残害他的人最后“都藏在了莫斯科”。
Top3:污染鸡事件
1999年2月,比利时养鸡业者发现饲养母鸡产蛋率下降,蛋壳坚硬,肉鸡出现病态反应,因而怀疑饲料有问题。据初步调查,发现荷兰三家饲料原料供应厂商提供了含二噁英成分的脂肪给比利时的韦尔克斯特饲料厂,该饲料厂1999年1月15日以来,误把上述含二噁英的脂肪混搀在饲料中出售。
经核查该饲料厂生产的含高浓度二噁英成分的饲料共售给超过1,500家养殖厂,其中包括比利时的400多家养鸡厂和500余家养猪厂,并已输往德国、法国、荷兰等国。比利时其它畜禽类养殖业也不能排除使用该饲料的可能性。比利时的调查结果显示,有的鸡体内二噁英含量高于正常限值的1,000倍,危害极大。
6月1日,比利时政府宣布停售和收回市场上所有本国制造的蛋禽食品。
6月3日,比利时政府再次宣布,由于不少养猪和养牛场也使用了受到污染的饲料,全国的屠宰场一律停止屠宰,等待对可疑饲养场进行甄别,并决定销毁1999年1月15日至1999年6月1日生产的蛋禽及其加工制成品。
比利时"二噁英污染鸡事件"在世界上掀起了轩然大波。欧盟委员会指责比利时"知情不报,拖延处理",并决定在欧盟15国停止出售、并收回和销毁比利时生产的肉鸡、鸡蛋和蛋禽制品。美国决定全面封杀欧盟15国的肉品,法国决定全面禁止比利时肉类、乳制品和相关加工产品进口。
迫于强大的国际和国内的压力,比利时卫生部和农业部部长相继被迫辞职,并最终导致内阁的集体辞职。据统计,该事件共造成直接损失3.55亿欧元,间接损失超过10亿欧元,对比利时出口的长远影响可能高达200亿欧元。
Top4:米糠油事件
1968年3月,日本的九州、四国等地区的几十万只鸡突然死亡。经调查,发现是饲料中毒,但因当时没有弄清毒物的来源,也就没有对此进行追究。然而,事情并没有就此完结,当年6-10月,有4家门人因患原因不明的皮肤病到九州大学附属医院就诊,患者初期症状为痤疮样皮疹,指甲发黑,皮肤色素沉着,眼结膜充血等。此后3个月内,又确诊了112个家庭325名患者,之后在全国各地仍木断出现。至1977年,因此病死亡人数达州余人,1978年,确诊患者累计达1684人。
这一事件引起了日本卫生部门的重视,通过尸体解剖,在死者五脏和皮下脂肪中发现了二噁英类物质(多氯联苯),这是一种化学性质极为稳定的脂溶性化合物,可以通过食物链而富集于动物体内。多氯联苯被人畜食用后,多积蓄在肝脏等多脂肪的组织中,损害皮肤和肝脏,引起中毒。初期症状为眼皮肿胀,手掌出汗,全身起红疹,其后症状转为肝功能下降,全身肌肉疼痛,咳嗽不止,重者发生急性肝坏死、肝昏迷等,以至死亡。
专家从病症的家族多发性了解到食用油的使用情况,怀疑与米糠油有关。经过对患者共同食用的米糠油进行追踪调查,发现九州一个食用油厂在生产米糠油时,因管理木善,操作失误,致使米糠油中混入了在脱臭工艺中使用的热载体多氯联苯,造成食物油污染。由于被污染了的米糠油中的黑油被用做了饲料,还造成数十万只家禽的死亡。这一事件的发生在当时震惊了世界。
Top5:意大利塞维索化学污染事故
ICMESA化工厂(Industrie Chimiche Meda Società)位于意大利米兰以北15 km的塞维索(Seveso)附近的一个小镇上,隶属于总部设在瑞士日内瓦的Givaudan S.A.公司(该公司在1963年时为Roche集团所收购)。 该厂共有170名工人,主要生产化妆品和制药工业所需要的化工中间体。1969年该厂开始生产一种名为2,4,5-三氯酚(TCP)的产品,它是一种用于合成除草剂的有毒的、不可燃烧的化学物质。由于该厂生产TCP需要在150~160℃下持续加热一段时间,因而为2,3,7,8-TCDD等二噁英类物质的产生创造了条件。1976年7月10日,ICMESA化工厂的TBC(1,2,3,4-四氯苯)加碱水解反应釜突然发生爆炸。该反应釜的目的是使TBC经水解而形成制造TCP的中间体--2,4,5-三氯酚钠,由于反应放热失控,引起压力过高而导致安全阀失灵而形成爆炸。由于当时釜内的压力高达4个大气压,温度高达250℃,包括反应原料、生成物以及二噁英等在内的化学物质一起冲破了屋顶,冲入空中,形成一个污染云团,这个过程持续了约20分钟。在接下来的几个小时内,污染云团随着风速达5 m/s的东南风向下风向传送了约6 km,并沉降到面积约1,810英亩的区域内,污染范围涉及Seveso、Meda、Desio、Cesano Maderno以及另外7个属于米兰省的城市。
事故反生后,ICMESA化工厂立刻警告当地居民不要吃当地的农畜产品,同时声明爆炸泄露的污染物中可能含有TCP、碱性碳酸钠、溶剂以及其它不明有害物质。7月12日,反应釜所在的建筑物被关闭。
7月13日,当地的小动物出现死亡;7月14日,当地的儿童出现皮肤红肿。7月17日,当地卫生部门邀请米兰省立卫生和预防实验室主任Aldo Cavallaro教授对现场进行分析。尽管当时二噁英还鲜为人知,但Aldo Cavallaro教授凭借其多年的公共卫生领域的专业经验,怀疑污染云团中含有的二噁英是造成动物死亡和儿童皮肤红肿的原因。不久,来自瑞士日内瓦的Givaudan S.A.公司总部传来消息,公司实验室在事故发生后第一时间于现场采集的样品中发现二噁英。
据调查,爆炸当时反应釜内的物质包括2,030 kg的2,4,5-三氯酚钠(或其它TCB的水解产物)、540 kg的氯化钠和超过2,000 kg的其它有机物。在清理反应釜时,发现了2,171 kg的残存物,其中主要是氯化钠(约1,560 kg)。按此推算,污染云团实际上包含了约3,000 kg的化学物质,其中据估计包括有300 g~130 kg的二噁英。因此,ICMESA化工厂的爆炸事故造成了轰动世界的二噁英污染事件。
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余刚,清华大学环境学院教授,长江学者奖励计划特聘教授,国家杰出青年科学基金和北京市教学名师奖获得者,教育部“新兴污染物风险评价与控制技术”创新团队负责人。曾任联合国环境规划署POPs公约最佳可行技术-最佳环境实践专家组联合主席。现任清华大学持久性有机污染物研究中心主任、新兴有机污染物控制北京市重点实验室主任、中国环境科学学会持久性有机污染物专业委员会主任、中国化学会环境化学专业委员会副主任,国际期刊《EmergingContaminants》主编,《Chemosphere》AssociateEditor。
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