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由表1可见,随着原油种类的变化,加工量的波动较大,对炼油加工造成困难,致使电脱盐污水含油量超标,2016年2月9日达到357 mg/L(指标要求含油量应不大于100 mg/L)。为此进行工艺调整,最终电脱盐污水含油量达到合格要求。由于在2月份闪蒸系统加工塔河原油,种类及加工量没有变化,其性质稳定,因此该月主要针对主流程系统进行优化。在1、2月份加工原油种类变化最大的为长庆原油、阿布扎库穆原油及罕戈原油。这3种原油的主要性质见表2。
由表2可知,长庆原油的特点是密度低、粘度小、重金属含量低,属轻质低硫石蜡基原油;罕戈原油归属含硫中间基原油;阿布扎库穆原油的密度较小,镍、钒含量较高,属于中间基原油。
2 电脱盐机理
95%原油属于稳定的油包水型乳化液,原油中的环烷酸、沥青质、胶质等天然的乳化剂向油水界面移动并引起油相表面张力降低,从而使该体系稳定,随着时间的延长及输送过程中条件的影响,促使油水界面处的乳化膜变厚,增加了乳化液的稳定性,这就加大了电脱盐的难度。为了破坏这种稳定的乳化液通常需要依靠化学物质、电场以及重力多种因素的作用,最终使水滴聚结、沉降,达到油水分离的目的。
原油和水的密度差是沉降分离的推动力,而分散介质的粘度则是阻力。油和水互不相溶的液体的沉降分离,符合球形粒子在静止流体中自由沉降的斯托克斯定律。重力沉降是分离油水的基本方法,原油中的含盐水滴与油的密度不同,可以通过加热、静置使之沉降分离。
3 电脱盐超标原因分析
3.1 密度的影响:罕戈原油密度较大,长庆原油与阿布扎库穆原油密度相当。水在20 ℃时密度为998.2 kg˙m-3,由该3种原油比较可知,油水密度差在2016年2月份变小。长庆原油与罕戈原油粘度都比阿布扎库穆原油高。原油和水两相的密度差是沉降分离的推动力,而分散介质的粘度则是阻力。水滴在油中的沉降速度遵循Stokes 定律,见(1)式:u=(d2×△r×g)(/ 18×r×ρ 油) (1)式中u—沉降速度,m/s;d—水滴直径,m;△r—油水比重差;r—原油粘度,m2/s;g—当地的重力加速度,m/s2,ρ 油—原油密度,kg˙m-3。
从(1)式可知,油水密度差变小,原油粘度变大,降低了水滴在原油中的沉降速度,对电脱盐操作不利,影响了脱盐效果。
3.2 原油盐分组成的影响:由表2中原油氯盐及金属含量可知,罕戈原油中镍含量及钒含量相对较高。金属含量变大,很容易破坏催化剂及破乳剂的性能,增加电脱盐乳化程度,易导致电脱盐变压器运行情况变差,降低电脱盐效果。并且乳化程度增加,需降低油水界位操作,增加了电脱盐污水含油量。
3.3 电脱盐操作工艺参数的影响
3.3.1 破乳剂与助剂的选择:破乳剂的作用是破坏油水界面乳化膜,减小水滴聚结阻力,加快油水分离速度。为了适应不同性状的原油,洛阳石化分公司在原油性状发生较大变化时,提前筛选破乳剂。2016年2月主流程用破乳剂为洛阳市华工实业公司制造的FC9300破乳剂。而当前电脱盐污水含油量超标说明目前使用的破乳剂的破乳性能可能较差,考虑筛选更为高效的新型油溶性破乳剂。针对原油金属含量高的特点,可以辅助添加脱金属助剂,提高电脱盐效果。
3.3.2 电脱盐温度:温度是影响原油电脱盐的重要因素,温度升高,原油粘度降低,油水密度差增加,油水界面张力减弱,热运动加快,乳化水滴碰撞机会增加,促进了水滴聚结沉降。但是脱盐温度升高,也会带来负面效应,由于油水界面减小,导致电分散加剧,电耗增加。对于水溶性破乳剂,在达到浊点温度时,破乳作用急剧下降。
为解决电脱盐污水含油量超标问题,适当的提高电压,令罐内温度提高5 ℃左右;在污水含油量合格后,为了保证装置平稳运行,又下调温度,在调整过程中,主流程电脱盐罐平均温度为133 ℃。
3.3.3 注水量及油水界面:注水的目的是为了洗涤和稀释原油中的含盐水滴,并在脱盐罐中将含盐水分离出去。油水界面控制平稳,可以保证脱盐操作稳定。提高油水界面,可以延长含盐水在罐中的停留时间,降低污水带油量。但同时也降低了原油的停留时间。注水量不能过大,否则造成脱盐罐内水停留时间过短,影响油水分离。过高界位会导致电脱盐电极棒短路,造成电脱盐罐内温度升高,过低的界位会影响脱盐脱油效率。(1)注水量。2016年2月6日电脱盐污水含油过多后,注水量逐渐提高,见表3。
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