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图1 氮素自然与人工循环过程
1 液态回收——污水直接利用
液态回收氮的最简单形式便是污水直接用于农业灌溉,这也是中华民族五千年文明史对人类进化的最大生态贡献,被有识之士称之为“原生态文明”。其实,污水农灌不仅回收的是氮,其他营养元素磷/钾、氨基酸、植物激素等亦一并回收、利用。然而,这一原生态文明的做法在化肥大量使用的今天正在被农民逐渐抛弃,再加上卫生、农业部门的负面宣传和技术人员的私益,污水中存在的病原菌、重金属等成为阻碍污水农灌的借口和理论根据。
实际上,非工业废水介入的污水,特别是农村生活污水基本不存在重金属的问题;关于病原菌的问题,在原生态文明下的沤肥方法已能解决大部分病菌。否则,中国绝不可能成为目前的世界人口大国。其实,这种最简单的污水营养物利用形式之所以不被农民看好,主要是其施用作物的产量不高、只有环境效益而不具经济效益。因此,污水直接农灌这种无技术含量的方式显然不在本文讨论的范围。换句话说,以液态回收氮的似乎只有浓缩方式可行,如,沼气池残留的沼液、沼渣等,但施肥时需谨慎,否则过高浓度NH4+会在植物根区造成酸化、NH4+被微生物硝化转化为NO3-而进入地下水,形成污染。无论怎样,以液态形式回收氮的前景暗淡,一无技术、二无效益,亦常常被工程技术人员嘲讽。
2 气态回收—NH3
因此,研究人员将污水氮回收的视野转向气态回收,即,形成NH3后去生产氮肥,以减少工业合成氨的成本。其中,最具代表性的技术就是氨氮吹脱法。
氨氮吹脱法的基本原理就是反应式中NH3/ NH4+化学平衡。在中性pH或低温环境下,氨氮主要主要以NH4+形式存在,而在碱性或中高温环境中氨氮则以游离NH3的形式存在。据此,可以通过提高液体温度或pH的方式提高氨离解率,再通过曝空气或水蒸气等载气方式将形成的NH3与液体分离。被收集的混合气体富含NH3,可用于氮肥生产,亦可借助其他吸收剂转化为化工原料,如,(NH4)2SO4等而予以回收。图2显示了某养猪场污泥消化液利用氨氮吹脱法回收氨氮装置示意图。
根据计算(过程见原文,此处省),当pH≥11、液体温度虽为5 ℃时,氨解离率达92%;但当pH=7时,即使温度上升至55 ℃,其解离率也仅为3.9%。所以,pH对氨氮吹效率影响最大,次要影响因素还有温度、气水比、氨氮浓度等。
图2 氨氮吹脱法回收猪场污泥消化液中氮工艺流程
图3 不同pH、温度下氨解离率变化趋势
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