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因此,与太湖水相比较,FBWW 浊度、有机物指标(UV254,DOC 含量和COD)均较高,如果作为净水处理厂的原水进行回用,将增加水厂各处理单元的负荷。
1.2、试验装置和流程
试验采用的UF 膜组件为改性聚氯乙烯中空纤维UF 膜。膜组件膜丝内外径为1.0mm×1.65 mm,平均孔径0.171 5 m,孔隙率77.75%,起始水接触角为32.4°,有效膜面积为0.133 m2,设计产水量为70~90L/(m2˙h)。试验选用内压式UF 膜,过滤方式为恒通量,死端过滤,膜运行通量为70 L/(m2˙h),工艺流程如图1 所示。
试验采用的混凝剂为聚合硫酸铁(PFS),Fe 的质量分数为20%,Fe(II)质量分数小于0.05%。PAC,外观呈粉末状,黑色;过筛孔75 μm 的质量分数为90%,碘值(最小)为900mg/g,亚甲基蓝值199mg/g。
1.3、分析方法
浊度测定采用HACH 2100N 浊度仪,DOC 测定采用OI 1030W 总有机碳测定仪,UV254采用ThermoEvolution300 紫外可见分光光度计测定,DOC 含量和UV254测定前使用0.45 m膜过滤。三卤甲烷生成潜能(THMFP)测定时,先向水样中投加次氯酸钠,然后用磷酸缓冲溶液调节pH 至7,恒温无光放置24h 后使用顶空气相色谱法测定THMs 含量。
2、结果与讨论
2.1、PAC 吸附强化混凝
2.1.1、PAC 投加量对去除效果的影响
取一系列细口瓶,加入FBWW 原水,PAC 投加量分别为5、10、15、20、30、50、80 mg/L,搅拌均匀静置30 min 后测定UV254和DOC 的质量浓度,确定PAC合理投加量,结果如图2 所示。
由图2 可知,在5~30 mg/L 时,随着PAC 的投加量增加,DOC 和UV254的去除率随之增加,当PAC的投加量自30 mg/L 继续增加时,去除率上升趋势开始平缓,说明继续增加投加量对有机物的去除贡献不大。且当PAC 投加量由15 增加至30 mg/L 时,PAC投加量的增加带来的有机物去除效果增加不明显,同时考虑到投加PAC 的技术经济因素,后续中试中选择PAC 投加量为15 mg/L。
2.1.2 PAC 投加时间对去除效果的影响
参照李开伟等在苏州某水厂的小试参数,本试验PAC 吸附强化混凝采用PFS 作为混凝剂,投加量为8 mg/L[5]。搅拌方式为为在FBWW原水中投加8mg/L 的PFS,以250 r/min 快速混合15s,再以180r/min 搅拌30 min,再静置沉淀30 min,整个混凝过程HRT 为60 min。
分别在混凝进行至5、10、15、20、25、30 min 时投加PAC,混凝结束后后分析上清液UV254和DOC 去除率,确定PAC 最佳投加时间点。结果如图3 所示。
从图3 可知,在混凝过程进行到25 min 和30min 时投加PAC 对DOC 和UV254去除率分别约为27%和55%,此时PAC 的吸附时间为30~35 min。投加时间小于25 min 即吸附时间大于30 min 时,随着吸附时间的增加,有机物的去除率反而呈下降趋势,这可能是过早投加PAC 导致PAC 颗粒被絮凝体包裹从而影响PAC 对有机物的吸附作用。因此,在后续的组合工艺中,将混凝进行25 min 作为优化PAC 的投加时间点,此时吸附时间为35 min,以期获得较好的有机物去除率的同时减少混凝搅拌时间。
2.2、组合工艺处理效果
2.2.1、浊度
浊度是用来表征水中胶体物质和悬浮颗粒含量的感官性状指标。水中的胶体和悬浮颗粒不仅会影响水的感官性状,同时也是水中各种细菌、病毒、污染物的载体,也是饮用水处理的主要去除对象。组合工艺对浊度的去除效果见图4。
由图4 可知,FBWW 原水的浊度在60.5~151.0 NTU,平均为91.5 NTU,在净水厂沉淀池中未被去除的大量矾花被截留在砂滤池中,因此FBWW具有较好的沉降性能,取样时间和放置时间的不同导致其浊度波动较大。混凝+PAC 出水浊度在0.65~1.0 NTU,平均为0.75 NTU,说明混凝+PAC可以显著去除FBWW 中的悬浮颗粒物,减轻后续UF 处理负荷。UF 出水浊度在0.1~0.19 NTU,平均为0.14 NTU,平均去除率为99.8%,该组合工艺对浊度去除效果显著。这是因为混凝以去除水中的胶体和细小悬浮物为主,在一定含量范围内投加的PAC颗粒物质均会被混凝去除。UF 出水浊度均保持在较低水平,这表明UF 膜可有效地截留混凝形成的矾花、拦截PAC 颗粒物质等污染物质。
2.2.2、DOC
DOC 包含的碳通过燃烧或化学氧化转化成二氧化碳,因此通过红外吸收测定了二氧化碳的量,表征了水体受溶解性有机物污染的程度。混凝可以通过吸附电中和、架桥、网捕等作用去除DOC,PAC 主要通过物理吸附作用去除DOC,另外,UF 膜对有机物的去除主要通过筛分和吸附作用。试验组合工艺在PAC 投加量为15 mg/L 时对DOC 的去除效果的如图5 所示。
由图5 可知,混凝+PAC 出水和混凝+PAC+UF出水DOC 的质量浓度平均分别为3.61 和2.55 mg/L。该组合工艺混凝+PAC 出水和最终UF 出水的DOC去除率与FBWW原水DOC 含量变化趋势基本一致,FBWW 原水DOC 的质量浓度为3.21~6.43 mg/L,平均4.99 mg/L,最终UF 出水DOC 去除率23.19%~48.95%(平均40.54%),可见原水DOC 对该组合工艺的DOC 去除率有较大影响,但最终UF 出水的DOC 波动不大(质量浓度2.02~3.11 mg/L),说明该组合工艺能够在原水水质一定变化情况下保证出水水质的稳定。
2.2.3、UV254
UV254主要反映芳香族化合物或具有共轭双键的化合物,可以用来表示水中大分子、疏水性有机物腐殖酸的含量。在水处理中,UV254可作THMFP 等指标的替代参数,此外UV254还与三致物质(致畸变、致癌变、致癌变)和消毒副产物(DBPs)前驱物有良好的相关性。
组合工艺各阶段出水的UV254去除情况如图6所示。FBWW原水的UV254为0.044~0.076 cm-1,平均0.063 cm-1。
由图6 可知,混凝+PAC 出水的UV254为0.03~0.43 cm-1,平均为0.037 cm-1;混凝+PAC+UF 出水的UV254为0.024~0.036 cm-1,平均为0.031 cm-1。混凝+PAC 和混凝+PAC+UF 对UV254的去除率平均分别为42.23%和51.39%。该组合工艺对UV254的去除率要高于对DOC 的40.54%的去除率,说明该组合工艺对于大分子、疏水性腐殖类有机物去除率较高。
2.2.4、去除亲疏水性有机物
比紫外吸光度(SUVA)的大小反应了水中亲疏水性有机物的比例,较高说明水中大分子、疏水性腐殖类有机物较多,较低说明小分子、亲水性有机物较多。因此可以通过对各阶段出水SUVA 的分析比较,定性分析该组合工艺对FBWW 中亲疏水性有机物的去除效果。
SUVA=100UV254 /ρ(DOC)。
组合工艺SUVA 的变化见图7。
从图7 可以看出,混凝+PAC+UF 出水与FBWW原水的SUVA 变化趋势基本一致,而混凝+PAC 出水与FBWW 原水SUVA 的变化趋势相关性较差。FBWW 原水SUVA 为1.13~1.53 mg/(L˙cm)(平均1.32 mg/(L˙cm)),混凝+PAC 出水混凝+PAC+UF出水和SUVA 分别为0.078~1.20 和0.097~1.21mg/(L˙cm),平均分别为1.03 和1.12 mg/(L˙cm)。
FBWW原水经过混凝+PAC 出水较原水SUVA有一定降低,疏水性物质比例有所降低,这表明混凝+PAC 去除疏水性有机物的比例较亲水性有机物高,而混凝+PAC+UF 出水SUVA 又有一定程度的上升,疏水性比例提高,亲水性物质物质比例有所下降,这表明UF 在这个组合工艺中去除的亲性有机物比例较疏水性有机物高。总体来看,该组合工艺对疏水性有机物去除率大于对亲水性有机物去除率。
2.2.5 THMFP
THMFP 是指水样在一定加氯反应条件下生成三卤甲烷(THMs)的量,表征了该水样在后续消毒过程中产生THMs 的能力。本试验THMFP 的测定方法如下:向待处理水样中投加量为10 mg/L 的NaClO,然后用磷酸缓冲溶液调节pH 至7,恒温无光静置培养24 h 以保证THMs 生成反应完全,所检测THMs 生成量如表2 所示,其中去除率为组合工艺各阶段出水相较于FBWW的去除率。
从表2 可以看出,CHCl3、CHBrCl2、CHBr2Cl、CHBr3和总量均符合GB 5749-2006 的规定,也低于美国国家环境保护局饮用水标准(EPA 822-R-04-005)的80 μg/L[8-9]。与未经处理FBWW相比,THMs生成量经过混凝降低了72.15%,PAC 强化混凝THMs生成量相比FBWW降低了78.75%,这说明通过此工艺可以高效的去除消毒副产物前质。THMs 的形成主要是DOM和微生物残体与氯反应的结果,大多数DOM 的去除完成在混凝阶段,此工艺能够高效去除DOM,从而降低废水回用过程中THMs 的生成量。具体参见http://www.dowater.com更多相关技术文档。
3、结论
PAC 吸附试验表明,当PAC 投加量超过15 mg/L时,继续增加PAC 投加量对有机污染物的去除效果提高作用有限,考虑技术经济因素确定15 mg/L 为PAC 的合适投加量
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