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图1土壤中重金属Cd2+ 有效态含量对比
从图1中可以看出,施加钝化材料后土壤中的有效态Cd2+ 含量明显降低,表明钝化材料改性纳米碳黑OBC对重金属镉有吸收作用,可以减少土壤中重金属镉的含量,从而验证了钝化材料修复污染土壤的可行性。
3.2耐受植物下纳米碳黑钝化效果
黑麦草是一种耐受植物,为探究耐受植物与钝化材料之间是否会有影响,分别测定了两种植物在添加改性纳米碳黑OBC和未添加OBC两种情况下,根际土和非根际土中有效态Cd2+ 的浓度(图2)。
图2不同条件黑麦草根际土和非根际土有效态Cd2+ 对比图
由图2可以看出,在第30d,未添加OBC的黑麦草根际土壤有效态镉浓度则为3.360mg/kg,而添加了钝化材料OBC的黑麦草非根际土壤有效态镉浓度为2.840mg/kg,降低了0.520mg/kg,说明钝化材料确实能够吸附土壤中的重金属镉。而未添加钝化材料OBC的黑麦草根际土壤有效态镉的浓度为3.295mg/kg,相比于同样条件下黑麦草非根际土壤有效态镉的浓度降低了0.065mg/kg,说明植物对重金属镉有一定的修复作用。还可以从图1中看出,添加了钝化材料OBC的黑麦草根际土壤中有效态镉的浓度为2.705mg/kg,相比于未添加钝化材料的黑麦草非根际土壤中有效态镉的浓度,减少了0.655mg/kg,说明黑麦草植物和钝化材料联合修复效果相比于单因素修复效果好,两种修复效果是互相促进的。
3.3超积累植物下纳米碳黑钝化效果
红叶菾菜是一种超积累植物,为探究超积累植物与钝化材料之间是否会有影响,分别测定了两种植物在添加改性纳米碳黑OBC和未添加OBC两种情况下,根际土和非根际土中有效态Cd2+ 的浓度(图3)。
图3不同条件黑麦草根际土和非根际土有效态Cd2+ 对比图
同样,由图3可以看出,红叶菾菜土壤中有效态Cd2+ 浓度趋势和黑麦草是相同的。因此可以得出结论,植物修复和原位钝化修复两种作用之间是相互促进的,从业更进一步验证了原位钝化技术的实际可操作性。
4.原位钝化修复技术稳定性探讨
吸附重金属后的钝化材料最终都留在土壤,当土壤条件发生变化时,重金属的生物有效性已发生变化。尤其是对于易降解的有机材料、易受pH值影响的碱性材料、易受共存离子影响的粘土矿物等,原位钝化的长期稳定性对该技术成功的应用至关重要。但是,目前钝化材料对重金属钝化效果的长期稳定性以及可能的环境风险报道较少。
现把钝化材料对土壤中重金属的钝化稳定性分为钝化材料本身的稳定性、钝化材料与重金属结合的稳定性和土壤中重金属钝化的长期稳定性(图4)。
4.1钝化材料本身的稳定性
钝化材料本身的稳定性主要取决于其化学稳定性和生物学稳定性等。粘土矿物性质比较稳定,堆肥配合粘土矿物能够保证钝化效果的稳定性。有机钝化材料易受微生物降解的影响,生物学稳定性较差。通常认为纳米碳黑钝化材料是惰性的,受光化学反应和微生物作用的影响很小。不同类型的钝化材料其本身的化学和生物学稳定性有较大的差异。
4.2钝化材料与重金属结合的稳定性
重金属的生物有效性指重金属能对生物产生毒性效应或被生物吸收的性质,钝化剂施入土壤中主要通过降低重金属的生物有效性发挥钝化作用。钝化稳定性不强,势必导致重金属的活化或释放,进而造成土壤重金属的生物有效性升高。碱性钝化剂可提高土壤的pH值,增加土壤表面的可变负电荷,促使Cd、pB、Cu等重金属在植物根部积累,减少其向地上部分转移,增加作物的生物量及叶绿素含量。
钝化材料与重金属结合的稳定性,主要取决于钝化材料与重金属的作用机制。通常通过吸附热力学和吸附动力学实验,计算出吸附容量、吸附热等参数,说明钝化材料与不同重金属的结合能力。为了说明其结合的稳定性,Xu等用中性盐(1mOL/LkCL)解吸结合在钝化材料表面的重金属,称之为易解吸态,用酸0.1mOL/LHCL解吸,称之为难解吸态,根据易解吸态和难解吸态所占的比例,说明钝化材料与重金属的结合能力。溶液pH值、竞争力子、温度等都会影响钝化材料与重金属结合的稳定性。
图4原位钝化修复技术稳定性
但是,以往的研究很少从钝化材料本身的稳定性和钝化材料与重金属结合的稳定性角度开展钝化稳定性研究,系统地比较不同类型钝化材料的长期钝化稳定性研究更是鲜见。而对于易受化学、生物学等影响的钝化材料而言,研究钝化材料本身的稳定性、钝化材料与重金属结合的稳定性,是重金属污染土壤原位钝化技术成功应用的前提。
5.结语
综上所述,针对我国土壤以轻微、轻度重金属污染为主的特点,原位钝化修复能很好地满足重金属污染土壤修复要求,具有可行性,是有力的修复方法。然而,钝化稳定性的研究是目前所欠缺的,尤其是钝化的长期稳定性研究,文章进行了简单的实验分析。下一步,我们仍需要不断学习,借助现代仪器分析手段,揭示不同钝化材料对重金属的钝化机理,为该技术的成功应用提供有力的证据。
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