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膜分离技术在我国水资源、能源、环境、健康和传统技术改造等领域已发挥关键性作用,成为推动国家支柱产业发展,改善生存环境,提高生活质量的共性技术。膜技术推广应用的覆盖面可以反映出一个国家过程工业、能源利用和环境保护的水平。经过50多年的发展,中国膜产业逐渐走向成熟。
膜分离主流技术分析:
(1)反渗透膜:反渗透膜是一种人工半透膜,它是反渗透技术的核心构件。反渗透膜能够有效地去除水中的溶解盐类、胶体、微生物、有机物等。具有耗能低、无污染、工艺简单、操作简便等优点。
反渗透膜具有高效的脱盐率、较高的机械强度和使用寿命、可耐受化学或生物化学作用的影响,受pH值、温度等因素影响较小等特点。这些特性使反渗透技术成为最经济的海水淡化技术,应用于绝大多数膜法海水淡化工程。目前反渗透膜的研究主要是通过对界面聚合的单体进行筛选和优化,进一步提高反渗透特性。虽然众多的反渗透膜材料单体层出不穷,但研究还停留在试验筛选阶段,无法根据理论设计获得符合预测的膜材料单体。
近年来,我国以反渗透膜技术为核心,在工业废水处理、市政污水处理等方面都有1万m3/d以上规模的示范工程完成,成为膜法水资源再利用的技术发展趋势。
(2)纳滤膜:纳滤膜是一种功能性半透膜,孔径一般在1~2nm,它可以允许溶剂分子或特定的低分子量溶质或低价离子透过。它截留物质的大小约为纳米尺度,截留的有机物分子量约为150~500。纳滤膜分为有机膜和无机膜。有机纳滤膜主要采用界面聚合方法制备,其微结构调控方法也与反渗透膜相近。无机材质的纳滤膜具有优异的热稳定性和耐溶剂特性,是当前纳滤膜发展的一个重要方向。
目前,已商品化的纳滤膜大多数是以界面聚合制得的芳香聚酰胺复合膜,膜上荷电基团多为负电荷,羧基、酰胺基,带磺酸基等,如美、日等国已近年相继研制开发了芳香聚酰胺类、聚哌嗪酰胺类、磺化聚(醚)砜类等商业化复合型平板或卷式纳滤膜。
饮用水的软化和有机物的脱除是纳滤膜最主要的应用范围,在脱盐和浓缩方面,纳滤膜逐渐取代了传统的离心分离、加热蒸发等方式;纳滤膜也可用于污水废水的处理再生水回用。我国的纳滤膜市场规模只相当于反渗透膜的1/10,能生产纳滤膜的国内企业极少,缺乏批量生产高质量纳滤膜能力,纳滤膜的应用领域和使用规模也还有拓展空间。
(3)超滤膜和微滤膜:超滤和微滤膜都是多孔膜,由于工作压力较低,所以也统称为低压膜,用于水体除菌除浊,或流体中的固/液分离,有用物质回收等。
超滤膜的材质主要为聚砜(PSu)、聚丙烯腈(PAN)、聚醚砜(PES)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚氯乙烯(PVC)等。而微滤膜材质主要为醋酸纤维素(CA)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯(PTFE)等。但目前只有聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)使用量较大,而由于其良好的物理性能、强度和耐腐蚀性,聚偏二氟乙烯(PVDF)的使用量在全球范围均为第1。
(4)气体分离膜:气体分离膜是一种选择性膜,其对不同种类的气体分子具有不同的透过率和选择性,因此气体分离膜可以从气体混合物中选择性分离某种特殊气体。如合成氨尾气中收集氢气、从空气中富集氧气、从石油裂解混合其中分离氢气、一氧化碳等气体。目前,富氧膜是气体分离膜的主要研究对象。制作富氧膜的高分子材料,要求兼具高透过性和高选择性。我国目前在二氧化碳分离膜、有机蒸汽分离膜方面与国外先进水平相当,富氧分离膜和氢分离膜领域与国外先进水平还有一定差距。
中国膜生产企业现状:
根据统计数据,2018年全国从事分离膜研究的院所、大学超过100家;膜制品生产企业300余家;工程公司近1000家。在分离膜几乎所有的领域都开展了工作,产品生产规模化,涉及反渗透、纳滤、超滤、微滤、电渗析等单元操作或集成的膜法水处理系统,气体混合物的膜法分离,液体混合物分离的渗透汽化膜过程,以及医用血液透析膜等。
2018年中国膜制品生产企业数量分析
数据统计:中金企信国际咨询
膜分离技术作为一种新型、高效的流体分离单元操作技术,近年来取得了令人瞩目的飞速发展,已广泛应用于国民经济各个部门。国内膜产业市场规模已从2011年422亿元增加到2017年的1710亿元。
产品市场销售结构:
在国内膜的总销售中,50%以上的市场被反渗透膜(RO)与纳滤膜(NF)占据,超滤(UF)、微滤(MF)与电渗析各占10%,剩下20%被气体分离膜、无机陶瓷膜、透气膜及其他类型所占据。
2018年中国膜产品市场销售规模比重分析
数据统计:中金企信国际咨询
行业品牌现状:
在中国整个膜市场中,用量最大的是反渗透膜,大约占膜行业市场份额的56%,其中国外品牌占领了约85%-88%的市场,美国陶氏化学公司和海德能公司分别占26%-30%的市场,剩余的被日本东丽公司、韩国熊津等公司占领。目前我国的反渗透膜技术已经非常成熟,性能有了很大提高,膜的脱盐率也得到增强,并在国际市场受到欢迎。
2018年中国膜市场主要品牌规模占比分析
数据统计:中金企信国际咨询
另外,国产品牌在性价比方面与国外同类型产品相比也具有很大优势。在性能方面,国产品牌北京时代沃顿公司生产的膜产品在抗氧化、抗污染能力等方面都非常优秀,其销售额每年以40%的速度增长,并且出口销售额已经占到该公司整体销售额的40%,出口主要面向欧美、东南亚等国家。
产业前景:
中国水资源紧缺、环境保护、新能源开发、传统工艺技术改造的市场急需膜产业快速发展,使得中国膜产业的发展处于战略机遇期.主要体现在:
(1)膜技术是解决资源型缺水,保障我国水安全的重要举措:水资源不足已成为制约我国经济社会持续发展的重要因素之一,特别是我国沿海地区,水资源不足已给城镇居民供水安全和工农业用水保障带来巨大的威胁,成为制约我国沿海地区经济与社会持续发展的瓶颈之一。目前,我国660余座设市城市中有420多座不同程度缺水,约110座城市严重缺水。据统计,正常年份我国缺水总量约在400亿m3左右。利用高科技手段进行“开源”是缓解水资源危机的有效途径,提高水资源的保障能力。其中,膜法海水淡化与苦咸水淡化是提高我国水资源保障能力的重要举措:膜法海水淡化可以提高沿海地区水资源保障能力;膜法苦咸水淡化可以提高西部地区水资源保障能力。
此外,膜法水处理技术是提高饮水安全保障能力的重要技术。据统计,我国90%的地表水和地下水受到不同程度的污染,部分地区饮水存在水质严重不达标、供水保证率低、水致型地方病突出等问题,严重影响了人体健康。采用以RO和NF为核心的液体分离膜技术,可有效实现对受污染饮用水的净化,是目前解决饮用水污染最有效、经济的方法。其中NF膜有较高的膜通量,可以截留有机及无机污染物,而对人体必需的一些离子又有较大的透过率。因此,把NF膜应用于饮用水的深度净化较其它的膜分离技术和常规处理工艺有较大的优势。
(2)膜技术是能源结构调整与新能源开发的重要技术:我国以煤炭为主的能源供给造成生态环境的严重破坏和石油资源的短缺。天然气资源的充分利用和生物质燃料乙醇的开发是我国能源结构调整的重要措施。膜技术用于天然气净化具有占地少、投资省、成本低的优势,其研究与应用对我国天然气的综合利用产生重大影响。
石油目前是我国的主要能源之一,而汽油在运输、储存过程中挥发大量油气造成经济、能源的巨大浪费和严重的环境问题。油气回收膜分离过程是目前最经济实用的一种油气回收过程,具有高效、节能、操作简单和不产生二次污染并能回收有机溶剂等特点。另外排放气为洁净空气,符合环保要求,社会效益显著。目前世界上许多国家都在积极开展膜法汽油蒸气回收技术的研究与开发工作。我国每年的油品损耗量高于800万吨,每年损失200多亿元。针对我国的油气排放标准,2000多个成品油库和近10万个加油站必须进行油气回收系统的安装与改造。发展油气回收复合气体分离膜是解决我国目前油气回收的最有效途径。
(3)膜技术在水环境保护、大气治理中承担重要角色:
我国是一个严重缺水的国家,同时还是一个环境污染十分严重的国家。污染日益严重、水污染处理技术落后、污水处理设施建设滞后、水资源循环回用率低是造成我国城市缺水的重要原因之一。工业废水资源化和城市污水回用率低所造成的环境污染,不仅严重制约了我国经济发展,而且严重影响人民的生活和健康,采用膜技术处理废水是减轻水环境污染、减缓水资源危机的重要举措。
我国大气环境污染严重,由烟尘、粉尘、硫氧化物、氮氧化物、挥发性有机物等导致的细颗粒物PM2.5污染全面爆发。加快开发气体净化(特别是空气中PM2.5的截留分离)工程化装备及关键膜材料,从源头削减污染,提高资源利用效率,减少或者避免生产、服务和产品使用过程中污染物的产生和排放,以减轻或者消除对人类健康和环境的危害。膜过滤技术已经用于湿法冶金强腐蚀性液体过滤,能够实现苛刻工况下的550℃以上高温气体净化,产品的推广应用可以带来工业应用领域的重要技术进步。
(4)膜技术是实现传统工艺改造,实现资源回收的关键路径:
膜技术是传统工艺改造、工业节能减排和清洁生产的可靠保障。我国的过程工业本身不仅是能耗大户,而且是环境污染大户,其产品生产、加工过程的反应、分离、浓缩、纯化,都迫切需要用新的方法改造传统工艺,以提供工业制造技术水平。通过膜与其它过程的集成技术,改变工业生产过程中用户的生产方式实现产业技术升级,进而实现节能环保和资源回收,实现环保由末端治理转变为过程预防、由被动治理转为主动预防、由耗费治理转为增效治理。解决工业生产过程中资源的回收再利用,为国民经济创造效益。
从最传统的产业(如酱油醋的生产、染料的生产、中药制备等)到高新产业(如电子器件、纳米材料、生物制品等),物料的分离纯化都是必不可少的关键环节。膜技术的推广应用将有力加快我国采用高新技术改造现有产业的进程。在食品工业,采用膜分离技术可实现对液体食品的低温消毒和杀菌,是改造我国传统液体食品生产工艺的重要技术。采用膜分离技术对化工医药产品进行精制和浓缩,不仅能够取代传统的盐析、醇沉和喷雾干燥工艺,降低水耗、能耗和成本,而且更重要的是可以提高产品品质和降低环境污染。
(5)开拓国际市场面临空前的机遇:近年来,国产的微滤膜、超滤膜、部分反渗透膜和气体分离膜、电池隔膜等产品,由于质量不断提高、性能良好、价格低廉、服务及时等优势,大批产品和工程进入国际市场。海南立升的PVC超滤膜、天津膜天膜、山东招金膜天、杭州水处理中心、北京格兰特、厦门三达、时代沃顿、大连欧科、上海斯纳普、江西金达莱、宁波沁园等企业生产的膜产品已远销日本、韩国、印尼、马来西亚、印度、巴西、俄罗斯、欧洲和美国等数十个地区、国家,哈尔滨乐普生产的膜壳装置也在国际市场畅销。。
虽然我国膜产业发展较快,但总体上国际市场的竞争力相对不足。大力开拓国际膜产品、膜工程与膜服务市场,是扩大中国膜产业发展空间的重要着力点,有利于膜企业提高经济效益、培育新的利润增长点。扩大膜产业对外投资,完善膜产品、工程与服务的对外出口支持体系,推动扩大膜行业对外贸易规模,优化贸易结构,增强服务出口能力,培育“中国膜产品与服务”的国际竞争力,特别是在沿线国家的影响力。
目前全球各类膜组件产品中,反渗透膜占膜市场的比重约为50%,主要用于海水脱盐及超纯水的制造,而超滤与纳滤合占20%左右,主要用于污水、废水处理及回用、给水净化以及海水淡化预处理等领域。未来,随着膜产品多元化及技术多元化,产品的应用领域也将变得越来越广泛。
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