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1.2 改造方案的设备配置
本工程在引风机出口至脱硫塔入口的烟道内设置墙式喷枪进行臭氧/氧气混合气体的喷射,并辅以高压稀释风克服烟道压力。高价态的氮氧化物随烟气进入脱硫塔进行溶解和氧化,形成硝酸钙,经脱硫废水系统排出。具体布置一套采用吸附真空解吸法(VPSA)连续制取纯度90%~95%的氧气,为臭氧发生器提供氧源,两套采用介质阻挡放电的技术原理的管式臭氧发生器来生产臭氧介质,臭氧介质通过一套活性分子反应器装喷射装置喷进脱硫塔前的烟道烟气中进行氧化反应。
1.3 臭氧脱硝主要系统
1.3.1 制氧系统
采用VPSA连续制取纯度90%~95%的氧气,为臭氧发生器提供氧源。普通空气经入口过滤器过滤后,由鼓风机送往吸附塔,在吸附塔内完成氧气的制备,在缓冲罐内进行缓冲后,经一级压缩氧压机后进入储气罐待用。空气制氧后的剩余产物经管道过滤器、真空泵排至排氮消声器对外排空。
1.3.2 烟道反射喷射系统
臭氧喷射系统由流量调节控制系统,臭氧喷嘴以及烟气分布器组成,该系统能够满足臭氧与烟气充分均匀混合,臭氧流量数据可实现远传并时时可调。臭氧喷射位置选择静电除尘器后部烟道,烟气温度低于200℃,能保证臭氧与NOx高效反应的温度区间及反应时间。
1.3.3 臭氧发生器
采用介质阻挡放电的技术原理,将氧气电离后生成高浓度的臭氧、氧气混合气体,混合气体氧化性强,由于部分氧气也携带电子,能进一步增加氧化反应效率。
1.3.4 冷却水循环系统
因臭氧发生器在工作中将产生大量热量,而臭氧发生器的工作温度应小于30℃,故需要设置冷却水循环系统降温。采用闭路循环冷却系统,内循环为闭路循环,采用除盐水注满整个系统。外循环直接接入电厂循环水系统。
臭氧发生器冷却水设计内循环冷却水系统,通过板式换热器换热,为臭氧发生器提供冷却水,可有效防止因外循环水质变化(尤其是氯离子与pH值)对臭氧发生器的腐蚀。
1.3.5 吸收塔系统
采用现有石灰石-石膏法脱硫系统,氧化反应产物进入脱硫塔与喷淋液反应。臭氧反应后生成的高价态NOx易溶于水,同时与石灰石浆液生成一定量的硝酸盐,含有硝酸盐的液体同石膏浆液通过石膏浆液泵排出,进入石膏脱水系统。脱水后的固体石膏外运使用,脱除液体溢流后进入滤液箱,最终返回到脱硫塔或当氯离子超标时随脱硫废水排出脱硫系统。
1.3.6 安全报警系统
系统根据相应规范设计,臭氧制备区内安装臭氧泄漏报警仪、氧气制备区或者储存区内安装氧气泄漏报警仪,当这些区域内环境中臭氧/氧气泄露超标时,系统输出报警信号。
2 脱硝效果分析
2.1 臭氧脱硝系统投运效果
氧化脱硝系统是按照实际SCR后烟气参数进行设计的,臭氧脱硝的效率可达95%以上,脱硝效率取决于臭氧的喷射量以及喷射浓度。本项目的脱硝效率设计值为不小于75%,即确保氮氧化物在SCR后不高于60mg/Nm3的条件下(这时氨逃逸率较低,有助于减轻空预器堵塞),出口氮氧化物不高于30mg/Nm3。本项目氧化脱硝系统主要参数见表1所示。
(1) SCR系统由现有的氮氧化物50mg/Nm3以下,升高至60mg/Nm3,脱硝效率由88.33%(300mg/Nm3降低至35mg/Nm3)降低至80%(300mg/Nm3降低至60mg/Nm3)。机组SCR催化剂的设计效率为80%,在此效率下运行,SCR系统最为经济安全高效。液氨的喷射量可减少约17.46kg/h,即全年节省液氨用量为87.31t。
(2)用臭氧氧化法来进行深度减排脱硝,将氮氧化物控制在30mg/Nm3以下,确保系统稳定达标。
2.2 臭氧脱硝技术应用的环境效益和社会效益
2.2.1 NOx深度减排
本机组烟气系统目前采用SCR脱硝装置控制NOx排放量,NOx排放浓度为50mg/Nm3,符合《火电厂大气污染物排放标准》(GB13223-2011)中NOx排放限制要求,机组年有效利用按5000h计算,锅炉NOx年排放总量约262.5t。本工程为了实现深度减排脱硝和减少氨逃逸,在脱硫塔入口前增加臭氧脱硝装置,机组年减少NOx年排放总量约183.75t,这对改善当地的大气环境质量起到积极作用。
2.2.2 氨逃逸治理
SCR脱硝系统在通常的设计是向催化剂上游的烟气中喷入氨还原剂,首先使氨蒸发,然后氨和稀释空气或烟气混合,利用喷氨格栅将其喷入SCR反应器上游的烟气中,利用催化剂将烟气中的NOx转化为氮气和水。SCR系统NOx脱除效率通常很高,喷入到烟气中的氨几乎完全和NOx反应。有一小部分氨不反应而是作为氨逃逸离开了反应器。一般来说,对于新的催化剂,氨逃逸量很低。但是,随着催化剂失活或者表面被飞灰覆盖或堵塞,氨逃逸量就会增加,为了维持需要的NOx脱除率,就必须增加反应器中NH3/NOx摩尔比。
机组烟气NOx排放浓度约276~321mg/Nm3,经SCR脱硝装置NOx排放浓度约30~50mg/Nm3,为维持NOx超低排放要求,实际运行中NH3/NOx摩尔比较高,在满足NOx环保排放要求同时,也导致脱硝装置出口的氨逃逸较高,加剧了尾部空预器的堵塞。
本工程通过在机组烟道增加臭氧脱硝装置,降低了SCR脱硝NH3/NOx摩尔比,氨逃逸率可降低至2.3mg/Nm3以内,使NOx排放浓度降低至30mg/Nm3以内,本臭氧脱硝工程的实施,将进一步降低SCR运行压力(也可适当的减少催化剂填充量)和NOx排放量,并解决氨逃逸疑难问题,而且不会对环境造成新的二次污染。
2.2.3 社会效益
火电厂排放的NOx除形成酸雨外,还会与碳氢化合物反应生成致癌物质,对人体造成严重影响。因此,通过臭氧脱硝工程的实施可适当的减少催化剂填充质量并可减少NOx排放量,将有助于改善当地大气环境,具有良好的社会效益。
3 结论
本次改造工程的投产运行,在现有SCR脱硝系统基础上增设制氧-臭氧氧化脱硝系统的改造方案,从运行安全角度考虑,增加臭氧喷射设备,通过减少喷氨量或减少现有催化剂数量等方式,适当调高SCR出口NOx浓度,既能实现NOx深度减排,又能减轻现有脱硝系统的负荷出力和脱除氨逃逸等问题。
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