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目前我国能源的基本格局为“富煤、少油、有气”,以至于能源工业更大程度地依赖煤化工,因此在我国工业发展中煤化工占很大比例。当前国内煤化工领域应用最多的气化工艺为SHELL、GSP、WHG、HT-L等几种加压粉煤气化技术,在带来洁净能源的同时,也造成了严重的环境污染,尤其是生产过程排出废水对环境的恶劣影响。
煤化工生产过程中排放的废水成分复杂,属难生化降解的高浓度工业废水。单纯依靠物化法和生化法的结合处理很难达排放标准,以至煤化工废水的排放处理问题一直是国内废水处理领域的一大难题。
1 废水来源及组成特点
煤化工综合废水主要是生产废水、生活废水、清净下水和雨水等:
其中生产废水占大部分,主要来源于煤气化、合成车间;
清净下水主要来自循环冷却水系统的外排废水和脱盐水站的浓盐水。
煤化工综合废水成分复杂,按污染物性质可分为有机废水和含盐废水。
化工厂综合废水中生产废水占60%以上,所以废水组成特点在很大程度上取决于生产废水的组成,而生产废水的组成主要取决于煤气化工艺和煤种的选择。国内主要煤气化工艺中SHELL、GSP、WHG和HT-L等煤气化工艺由于气化温度高,所以原料煤转化彻底,产生的废水组成简单,不含或只含少量大分子有机物,但污染物质的含量远远高于排放或回用标准。采用粉煤加压气化技术产生的废水典型组成见表1。
煤化工综合废水偏碱性,色度大,COD含量高,有大量的固体悬浮物、氨氮和溶解性盐类物质,含少量油类和酚类。
正常情况下影响废水排放的关键指标是氨氮和COD,《中华人民共和国国家标准废水综合排放标准GB8978-1996》规定二者的排放标准分别为15mg˙L-1和100mg˙L-1;
影响废水回用的关键指标是氨氮、COD和TDS,《工业循环冷却水处理设计规范GB 50050-2007》规定三者的回用标准分别为5 mg˙L-1、30 mg˙L-1和1000 mg˙L-1,所以上述煤化工综合废水需要经过相关的处理才能排放或回用。
2 国内煤化工废水处理工艺及存在问题
2.1 当前煤化工废水处理工艺
煤气化中水回用处理
SHELL、GSP、WHG和HT-L四种煤气化工艺反应温度高,原料煤转化彻底,反应产物主要是CO和H2,不含或只含少量复杂的烃类物质,所以在激冷或粗煤气洗涤过程中形成的废水成分简单,处理容易。煤气化废水处理目的是去除氨氮,分离出固体熔渣,目前较多采用汽提法或闪蒸法。河南龙宇煤化工有限公司采用汽提和沉降工艺结合的方式对SHELL煤气化产生的废水进行处理,处理后中水大部分回用,且系统被证明可长周期、安全、稳定运行。
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