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造纸废水经过多次循环以后会使水质急剧恶化,有害物质逐渐积累,浓度不断升高,使造纸废水处理变得越来越困难,还会引起一系列问题。
(1)可溶性有机物浓度过高
废水的循环回用,为可溶性有机物的累积创造了良好条件,随着水温的升高,微生物在其中大量繁殖,粘性丝状微生物能附着在容器壁不断生长,成团的粘性微生物与纤维一起就形成了腐浆,腐浆又会生成H2S和挥发性脂肪酸,给纸机抄造带来诸多麻烦,因此封闭循环水中的首要处理的就是可溶性有机物。
白水中的有机物,主要用COD来表示。不同部位的白水,COD的含量及其各组分的含量都是有一定差别的。这些差别的来源与废纸种类有关,与废纸碎解、漂白时的条件有关。
一般来说,含机械浆或CTMP浆较多的废纸,碎解以后白水中的COD含量较高;含化学浆较多的废纸,碎解以后COD含量较低。因此,旧报纸(ONP)碎解后白水的COD较高,混合办公废纸(MOW)碎解后白水的COD要低一些,旧报纸/旧杂志纸(ONP/OMG)碎解后白水的COD就更低了。
(2)盐的积累和腐蚀问题
废水中的阳离子除了钠盐以外,还有钙盐如CaCO3、CaSO4。废纸中的填料和涂布层含有大量CaCO3,它们会跟废水中微生物产生的挥发性脂肪酸发生反应,生成Ca2+和CO2,Ca2+又跟SO42-反应生成CaSO4,在纸机网部结垢,造成糊网、粘辊等问题;CO2就容易形成气泡,产生纸病和断头,严重影响抄造。高浓度的挥发性脂肪酸、细菌滋生都会对设备造成腐蚀,系统内温度的升高又加剧了腐蚀,所以为了能很好的控制系统内的腐蚀问题,一般都会把pH值控制在8以上。
(3)再生胶粘物
脱墨浆中的胶黏物,除了聚合物、湿强树脂、表面活性剂、热熔物、油墨等常见的之外,还有二次胶黏物。这些二次胶黏物一般是浆料中的溶解物和胶体物(DCS),在外界环境发生变化时形成的。组成都比较复杂,一般多少都会含有一些脱墨化学药品、残余油墨、聚合物等。
废纸中的污染物质很多,很复杂,所以在处理的过程中,最好是一边分离,一边清除,不管污染物是固体的还是液体的,都该尽早把它们清除出去,为后续的处理扫清障碍。但是,现代先进的脱墨浆生产线,都在使用循环白水,对清水的消耗量较低,在这种高度封闭循环的情况下,二次胶黏物的形成是非常常见的。系统内部设置的气浮澄清器又很难除去二次胶黏物,就这样让胶黏物在浆料中反复积聚,会对产品质量产生严重影响。
为了减少和处理好这类再生胶粘物,可以采取了下列三项措施:
一,合理使用与补充必要的清水量,在符合环保要求前提下保证废水排放达标。
二,在送浆过程中加入生物酶对胶粘物某些组份进行化学改性,切断胶粘物组份(聚醋酸乙烯酯)的酯键,从而使胶粘物表面钝化,粘性变弱;并使大胶粘物的尺寸变小,小胶粘物的数量减少。
三,设置3道浮选。浮选的主要作用是除去残留的油墨颗粒与类似皂类的脱墨化学品。其中浮选3在控制灰分、去除一些筛选、除渣不能除去的胶粘物方面取得了意想不到的效果。
(4)阴离子垃圾
阴离子垃圾(anionic trash)是指溶解的或胶体状态的对造纸过程有害的阴离子,带有较高电荷,具有亲水性,具有较大分子量。它主要来自于半纤维素和木素的降解组分,以及油墨、淀粉等其他物质。阴离子垃圾会导致造纸湿部添加剂的用量增加和车速的降低。
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