北极星环保网讯:摘要:催化裂化是石油炼制过程中重要的过程之一,但同时也排放了大量污染气体和污染物。SCR法烟气脱硝技术作为能够有效地降低氮氧化物排放量的技术之一,在炼厂中得到了广泛的应用。本文结合某厂的SCR法烟气脱硝装置,介绍了SCR法烟气脱硝技术的原理和应用状况。
随着我国经济的快速发展,化石能源的消耗也逐年增加,环境问题也随之日益凸显。国家在“十二五”期间加大对氮氧化物(NOX)等污染物的总量和排放进行了严格控制,其中氮氧化物的排放限值从2003年的450 mg/m3下降到2011年的100 mg/m3,[1]个别地区的排放限值达到了50 mg/m3。“十三五”期间,国家的环保政策走向不会改变。炼油厂是主要的氮氧化物(NOX)排放源之一,催化裂化装置(FCC)烟气中的NOX排放量一般占全场NOX排放量的50%,是炼油厂中最大的NOX排放源。[2]为满足目前的环保要求,FCC装置都进行了改造或新建,增加了烟气脱硝单元,其中以SCR法烟气脱硝的应用最为广泛。
1 SCR法烟气脱硝原理
SCR(Selective Catalytic Reduction)法烟气脱硝,即选择性催化还原法,是指利用还原剂(NH3或尿毒等)在金属催化剂的作用下,有选择性的与烟气中的氮氧化物(NOX)反应并生成N2和H2O。[3]SCR法烟气脱硝是一种操作控制简单、脱硝效率高的成熟技术,也是目前应用最为广泛的脱硝技术[4,5]。
SCR法烟气脱硝的化学反应方程式是:
SCR反应器中的烟气温度一般设计要求为320~420 ℃之间,因为当烟气温度位于340~380 ℃之间时,催化剂活性物的活性最高,催化还原反应效率最高。[6]SCR反应是放热反应,但由于NOX在烟气中的浓度较低,所以反应引起的烟气温度和催化剂温度升高可以忽略不计。
SCR反应器由氨的储存系统、氨和空气的混合系统、氨喷入系统、反应器系统及检测控制系统等组成,包括导流板、喷氨格栅、吹灰器、催化剂层、氨缓冲罐、氨蒸发器、液氨罐以及相应的检测和控制系统,图1是某厂SCR法烟气脱硝工艺流程示意图。
1.1 供氨系统
供氨系统包括:液氨罐、氨蒸发器、氨缓冲罐和稀释风机等。液氨罐中的液氨进入氨蒸发器,通过加热气化为氨气,通过减压阀减压至0.3~0.35 MPa后进入氨缓冲罐。氨气出氨缓冲罐后与稀释风混合并进入SCR反应器。
氨蒸发器选用水浴加热,水浴温度为60 ℃,并设定高温(70 ℃)和低温(55 ℃)报警;稀释风机一开一备,流量按满负荷氨量的1.15倍,对空气的混合比为5%设计。氨的注入量控制是由SCR进出口NOx、氧浓度、烟温、稀释风量和烟气流量来控制。
1.2 SCR反应器
SCR反应器的设计采用两层固定床并安装催化剂,没有预留层。其中烟气流向竖直向下。催化剂上方设有吹灰器,可自动为催化剂表面进行吹扫。吹灰器的类型可选用蒸汽吹灰器或声波吹灰气。SCR反应器的烟气温度严格控制在320~420 ℃之间,既可以保证催化剂的活性和脱除效率,又可以防止催化剂烧结。
1.3 内构件
SCR脱硝反应器内构件包括两部分:导流板和喷氨格栅。作用是保证烟气流向始终与烟道截面垂直。
导流板位于锅炉烟道的弯曲部分。在不安装导流板的情况下,烟气在通过烟道弯曲部分时会形成湍流,湍流会造成烟气经过催化剂床层时的不垂直,使脱硝效率降低。导流板的安装可以有效阻止烟气经过弯曲烟道时形成湍流,保证烟气经过弯曲烟道后流向与横截面垂直。
氨气和稀释风的混合气体通过喷氨格栅进入SCR反应器。喷氨格栅包含了若干根喷氨管,每根喷氨管都安装了流量控制模块,可根据锅炉负荷调节氨气量。喷氨格栅可以调节气体分流并保证氨气和烟气的充分且均匀的混合,有利于氨气和NOx的充分接触,提高了脱硝效率。
2 SCR法烟气脱硝的应用
2.1 原料情况
某厂300万t/a催化裂化联合装置(以下简称催化裂化装置)进行了余热锅炉改造,完成了烟气脱硝单元的建设投用。催化裂化装置处理量375 t/h。脱硝单元入口烟气主要来自催化裂化装置再生器,脱硝还原剂为氨气,具体烟气组成、氨气如表1所示。
2.2 烟气和氨气性质
催化裂化装置中,烟气脱硝单元主要参数如表2所示。
2.3 SCR反应器运行情况
在装置运行期间,烟气中NOx浓度高达500 mg/m3,远超设计值,故在SCR反应器前使用了脱硝助剂,脱硝单元入口烟气NOx含量平均值282 mg/m3,其它工艺条件达到设计要求,如表3所示。
从上表数据可知,运行时外排烟气NOx含量为54 mg/m3,达到设计指标;装置的脱硝效率为81%,达到正常设计指标;脱硝反应器压降0.46 kPa,低于设计指标;氨逃逸量0.17 mg/m3,低于设计指标,基本可控。
3 结论与展望
SCR法烟气脱硝技术在FCC中的应用,其工艺流程比较成熟,能够对NOx排放进行有效的控制,对FCC乃至炼厂的污染物排放量有很大影响。但也存在着一些问题:当脱硝反应器入口烟气温度过低时,氨气会与三氧化硫反应并生成亚硫酸氢铵,该物质会粘附在锅炉炉管表面并吸附烟气中的粉尘,在炉管外形成坚实且具有腐蚀性的垢,不但造成锅炉炉管换热效率下降,锅炉排烟温度上升,影响锅炉整体运行效率,还加快了锅炉炉管的垢下腐蚀,缩短了锅炉运行寿命。随着环保标准的日益严格,SCR法烟气脱硝技术会得到更广泛的应用,但仍需不断完善和改进,在可持续发展的战略下,实现低能耗、高效率的烟气脱硝。
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