船舶尾气：老船长必看的船舶尾气脱硫脱硝应用技术

目前，虽然该工艺在工业烟气脱硫中得到了广泛应用，且通过适当添加有机酸等化学物质，可使得脱硫的效率提高到90%以上。但对于处理船舶尾气而言，该技术仍存在占地面积大、系统管理复杂、初期投资大、磨损和腐蚀设备较为严重等问题。所以，亟须优化石膏法烟气脱硫工艺并提高该工艺的性价比，对后期投入船舶使用将大有裨益。

2.2 旋转喷雾干燥脱硫法

旋转喷雾干燥烟气脱硫法(SDA)最早由丹麦  NIRO公司开发，目前已广泛应用于液态原料生产固态粉末的化工、制药、食品等现代工业废气处理系统中。该方法反应系统主要由石灰石浆液制备系统、反应塔系统、除尘净化系统、飞灰输送及处理系统、活性炭喷射系统、自动化控制系统等组成，其脱硫工艺流程如图2所示。

SDA 技术的脱硫效率一般在  70%～95%，在处理中低硫燃料燃烧排放的尾气时取得了较好的效果，但是在处理高硫燃料燃烧排放的尾气时，由于需要高浓度的石灰石浆液作为脱硫吸收剂，则会给设备带来堵塞、腐蚀等一系列问题。除此之外，反应的终产物为CaSO4、CaCl2和CaF2，这些物质的处理也比较困难。

由于远洋船舶一般使用劣质的重燃料油作为燃料，含硫量相对较高，因而对于 SDA  技术而言，目前亟须改善处理高硫燃料燃烧排放尾气的脱硫工艺，提高脱硫效率，同时研发新型的脱硫吸收剂，使得反应的终产物可以回收利用。

2.3 海水脱硫法

海水脱硫法是近几十年发展起来一种较为成熟的脱硫技术，最早是在二十世纪六十年代由美国率先提出。该方法充分利用了天然海水的酸碱缓冲能力和强中和酸性气体的能力来有效脱除烟气中SO2。该技术工艺采用的系统主要由烟气系统、供排海水系统、SO2吸收系统、海水水质恢复系统四部分组成。其主要工艺流程如图3所示。

由于海水脱硫工艺流程简单、高效环保、可靠性和经济性较高，对生态环境的污染较小，被认为是较理想的船舶尾气处理方法之一。但目前海水脱硫法在处理高硫燃料燃烧排放的尾气时效果不佳，设备占用空间大，在低盐度海域脱硫效率低，一旦上述问题得以解决，将能大大推动该项技术在船舶尾气处理方面的应用。

3 船舶尾气脱硝技术研究

烟气脱硝技术主要用于控制氮氧化物(NOX)的排放，分为烟气净化技术和低  NOX燃烧控制技术两类。对于船舶尾气处理技术而言，主要是研究烟气净化技术，目前较为成熟的方法有选择性非催化还原法(SNCR)和选择性催化还原法(SCR)两类。

3.1 选择性非催化还原法(SNCR)

20世纪70年代中期，SNCR 脱硝技术首先应用于日本的燃气和燃油电厂，后逐步推广到欧美等发达国家。SNCR 脱硝技术是通过向高温(温度范围一般在  900℃～ 1200℃)烟气中喷射CON2H4或氨等还原剂，将NOX还原成 N2和  H2O，采用的工艺主要由还原剂制备与存储系统、稀释系统、计量及分配系统、增温增压系统、喷射系统、蒸发系统等组成。其主要工艺流程如图 4 所示。

SNCR 脱硝技术对于处理船舶尾气而言，在处理燃油机组燃烧排放的尾气时，仅仅使得NOx排放量降低 30%～50%，如何提高 SNCR  技术在此方面的脱硝效率，是今后重点研究的方向之一。

3.2 选择性催化还原法(SCR)

SCR  技术是日本在20世纪70年代末至80年代初首先提出的，后续逐步在欧美等发达国家得到了推广应用。SCR脱硝技术主要是利用还原剂氨类物质，经催化剂的作用，有选择性地将烟气中的NOX还原为无毒无污染的  N2和 H2O，采用的装置如图 5所示。主要是由还原剂制备与存储设备、NH3混合罐、NH3蒸发器、混合器、SCR  反应器、气-气换热器、电除尘器及控制系统等组成。制备的 NH3被泵送到氨蒸发器里与水蒸气混合发生汽化，当稀释的空气与氨水的混合比例约为20∶1  时，通过流动平衡装置送入混合器的氨喷射网格中，然后由氨喷射网格中的喷嘴将NH3喷入到SCR 反应器中，发生脱硝反应，该反应分为有氧和无氧两种情况。

为了保证氨与烟气均匀地扩散与混合，关键技术在于氨喷射控制系统的设计。SCR  技术在现行的电站燃煤锅炉烟气处理中得到了较广泛的应用，但其管路设备的高造价费用及低温下催化剂的失活、还原剂的泄漏污染等问题，制约了该技术在船舶尾气脱硝领域的应用。因此，当前亟需加大对低温催化剂的研究力度，提高单位投资的脱硝效率，推进该技术朝着低成本、高效率、产业化方向发展，应用于船舶尾气处理的前景广阔。

4 船舶尾气脱硫脱硝一体化技术研究

烟气脱硫脱硝一体化技术，顾名思义是指将烟气中的 SO2和  NOX同时脱除的一种技术。目前，该项技术在处理船舶尾气方面的研究尚处于起步阶段。该技术具有设备结构简单、占地小、成本低、运行可靠等优点，逐步受到国际社会和航运界的关注和重视，将是未来烟气综合处理技术发展的方向。对于船舶尾气处理而言，目前较为适用的脱硫脱硝一体化技术有电子束氨法和光催化法。

4.1电子束氨法

电子束氨法是在20世纪70年代由日本荏原公司首先提出，主要是采用电子加速器产生的高能电子束(800keV～1MeV)来辐照烟气，将烟气中的  SO2、NOX氧化成高价态氧化物 SO、NO，进而转变成(NH)SO、NHNO，最终实现烟气脱硫脱硝的一种技术。该方法的工艺流程如图 6  所示，主要由烟气调节系统、辐照反应系统、氨存储及供氨系统、副产物收集处理系统及调节控制系统等组成。

烟气在反应器中被电子束照射，使 SO2、NOX 氧化，经一系列化学反应后，生成H2SO4和  HNO3，并与注入的氨中和，最终生成的副产物肥料等，避免了二次环境污染，实现氮硫资源的综合利用和自然生态循环。

但该技术利用高能耗的电子加速器产生辐射的电子来处理烟气，需要较高的能耗，大多数船舶难以满足其要求，因而亟须开发低能耗的电子束氨法脱硫脱硝工艺。

4.2 光催化法

光催化法是近年来迅速发展起来的一种被称为“绿色友好”的新兴技术，是目前国内外船舶尾气处理研究的热点之一。该技术利用一定能量的光照光催化剂，将尾气中  SO2和 NOX等有害成分氧化或还原成无污染的物质。光催化通常使用的是纳米光催化剂，该催化剂在紫外光照射下，具有较强的催化活性，目前，以  TiO2作为基底的光催化剂在处理船舶尾气方面，已经取得了实质性的进展和突破。

上海海事大学海洋材料研究院课题组在船舶尾气脱硫脱硝催化剂开发取得了突破，可保证光催化工艺长期可靠运行。并提出了一种新型的研究方法来处理船舶尾气，其工艺流程如图  7 所示。

实验表明：该方法对 SOX和 NOX处理效率最高可达85%和  95%。由上述过程可知，光催化法具有处理船舶尾气反应条件较为温和、脱硫脱硝同时作用、降解彻底等优点，是目前最具发展前景的新技术之一。但目前催化剂材料的失活及光利用效率等关键问题亟待解决，未来在上述问题及研究领域的突破将成为推动船舶尾气净化技术成功应用的原动力。

5 结语

目前，对于船舶尾气处理的研究，大都是单独进行的，技术还有待进一步提高，同时由于船舶自身的一些条件限制，如船舶的类型、航行的水域、船舶的空间、使用燃油的类型等，制约当前一些脱硫脱硝技术在船舶尾气处理上的应用。而随着人们环保意识的提高，国际海事组织(IMO)对船舶尾气排放必将实施更为严苛的标准，研究者可根据船舶在内河或海上航行的特点，借鉴当前工业废气处理中运用较为成熟的脱硫脱硝技术，通过对其进行革新、改进或优化，研究出新型的经济的适用船舶尾气的处理技术，早日解决船舶排放尾气的污染问题。