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氧化吸附同步技术
近年来,零价铁(Fe0)越来越被人们关注。人们发现Fe0在对As(Ⅲ)的去除过程中,包含了氧化和吸附两个作用,大大缩短了去除流程。研究表明,在有氧条件下,Fe0经过一系列反应,将As(Ⅲ)氧化成As(Ⅴ),通过生成的Fe(Ⅲ)聚合体对As(Ⅲ)、As(Ⅴ)的吸附作用以及无定形水合氧化铁(HFO)对As(Ⅲ)、As(Ⅴ)的共沉淀作用去除砷。
S.Bang等研究证实,由于较高的溶解氧(DO)和较低的pH能提高Fe0的腐蚀速率,DO和pH对Fe0除砷效果有较大影响。K.Tyrovola等研究表明:PO43-、NO3-的存在会减缓其对砷的去除速率,且在20~40℃内,温度决定着砷的去除率。S.Chakravarty等制备了一种Fe-Mn二元氧化物,利用五价锰的氧化性和三价铁的强吸附性,能够有效地同时去除As(Ⅲ)和As(Ⅴ)。
实验证实,这种吸附剂对As(Ⅲ)和As(Ⅴ)均有较高的去除率,最大的吸附量分别为1.77mmol/g和0.93mmol/g。E.Deschamps等对用主要成分是Fe2O3和MnO2的天然Fe-Mn矿物处理含砷水的效果进行了研究,结果表明该类矿物对As(Ⅲ)的去除率高于对As(Ⅴ)的去除率,但其对As(Ⅲ)和As(Ⅴ)吸附量均不大。
D.W.Oscarson等研究了合成的铁氧化物表面涂有MnO2的吸附剂对As(Ⅲ)的氧化性与吸附性,发现其对As(Ⅲ)的吸附量小于单纯铁氧化物的吸附量,同时也低于将铁的氧化物涂在MnO2上的吸附剂的吸附量。这种吸附剂几乎不能氧化As(Ⅲ)。
微生物修复技术
生物修复技术主要是利用自然环境中生息的微生物或投加的特定微生物,在人为促进工程化条件下分解污染物,修复被污染的环境。该方法具有原材料来源丰富、操作成本低、去除速度快、去除量大等优点。
微生物除砷是利用某些可在较高浓度的砷酸盐和亚砷酸盐环境中生长的细菌对砷进行吸附。通常微生物对重金属的吸附量可从几毫克每升到8%~35%(微生物本身的干重)。一般认为,细菌之所以能抗砷,是由于细菌细胞经诱导后,能够减少砷化物在体内的积累,即能专一性地排出砷化物,从而保证了磷酸盐专一系统正常的发挥作用,避免了细菌出现“磷酸盐饥饿”症状,使自身免于毒害作用。
I.A.Katsoyiannis等报道,一些微生物可用于水中过量砷的去除。这些细菌包括无色杆菌(Aomobacter)、假单孢菌(Pseudomonas)、粪产硷杆菌(Alcaligenesfaecalis)等。
膜生物反应器(MBR)是将膜分离技术与生物处理工艺相结合的一种新型废水处理技术。该工艺最引人注目的是用膜分离技术取代常规的活性污泥二沉池,用膜分离技术作为处理单元中富集生物的手段,而不是采用常规的回流循环来增加曝气池中微生物的浓度。它是用一个外部循环的板框式组件来实现膜过滤的。
J.Chung等用以H2为底物的生物膜反应器去除砷,通过生物膜的反硝化作用,As(Ⅴ)被还原成As(Ⅲ),硫酸被还原成硫化氢,从而使As(Ⅲ)与硫化氢反应产生As2S3沉淀,或与Fe(Ⅱ)产生沉淀而被去除。在没有硫酸根竞争的条件下,As(Ⅲ)的最大去除率为65%。A.Oehmen等用生物膜反应器与水中的重金属进行离子交换,砷在水中多以H2AsO4-、H2AsO3-的形式存在。生物膜对As交换量是0.14m2/h。
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