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3生物及生物质吸附
生物质吸附是利用生物体及其衍生物作为吸附剂来吸附水中砷,以达到去除水体中砷的目的。就生物而言,虽然砷对生物体有很强的毒害作用,但通过驯化作用以及生物自身的适应性,可以提高生物对砷毒性的耐受性,通过氧化还原、表面络合、离子交换和无机微沉淀等作用将砷从水中去除。生物及生物质吸附材料因其环境友好受到越来越多的关注,各种生物及生物质材料(如真菌、纤维素、壳聚糖及其衍生物、玉米芯、蟹壳等)越来越多地被用于各种条件下的含砷废水的处理。
P.K.Pandey等利用苦瓜枝叶制成一种生物吸附剂,来处理饮用水中的砷。在As(Ⅲ)的质量浓度为0.5mg/L时,该吸附剂的吸附量可达0.88mg/g,As(Ⅲ)的去除率达到88%,其吸附过程符合Lang-muir及Freundlich吸附等温线。实验发现,该吸附剂的除砷效果受pH、吸附时间影响较大。pH=9,吸附45min时,达到吸附平衡,并且溶液中SO42-、Cl-、HCO3-、Ca2+及Mg2+的存在不会对该生物吸附剂的吸附性能产生影响。
XinHuang等研究了负载Zr(Ⅳ)的胶原纤维对水体中As(Ⅲ)的去除效果,在pH为9.0~12.0时,吸附剂可有效去除水中的As(Ⅲ),且最佳吸附pH=11.0,此时吸附量达到最大,为54.0mg/g。
杨金辉等研究了乙二胺改性磁性壳聚糖微球对As(Ⅲ)的去除效果,在100mL初始质量浓度为10mg/L的含As(Ⅲ)溶液中加入改性壳聚糖微球0.4g,当溶液的pH=2,吸附时间为90min时,改性壳聚糖对溶液中As(Ⅲ)的去除率达到了97%;经吸附后的吸附剂4次解吸后,对As(Ⅲ)的吸附去除率仍达95%以上,说明该吸附剂性能稳定,具有较好的可重复利用性。
利用生物质作为砷的吸附剂时,溶液的pH是关键因素:不同的生物质在不同的pH时呈现的表面活性不同,只有在其表面活性最大时,吸附剂才具有最强的吸附力。
资源的回收利用是可持续发展的需要,工业废弃物中,如铁矿渣、粉煤灰等具有比较大的比表面积,可作为吸附剂去除水体中的砷等有害成分,具有处理成本低、节约资源、以废治害的优点,是今后吸附法应用的发展方向。
刘懿颉等以铁矿渣为吸附材料,通过静态实验和动态柱吸附实验去除水体中的砷。静态实验结果显示,温度和溶液的酸碱性对吸附效果的影响较大,在20~40℃范围内,温度高有利于吸附剂对砷的吸附,这是由于在一定范围内,随温度的升高,分子运行速率加快,与吸附材料的接触机会增加,被吸附的可能性增加;铁矿渣对高砷水中As(Ⅴ)的吸附符合Langmuir吸附等温线,吸附为多层吸附且以化学吸附为主;溶液呈酸性时吸附效果要优于碱性条件。动态柱穿透实验则表明,当进水中砷的质量浓度为1829μg/L时,进水体积与吸附剂体积比为1200倍时,出水中砷的质量浓度仍低于国家标准的0.01mg/L,对砷的去除率在90%以上。
粉煤灰是燃煤发电厂排放的一种固体废弃物,其孔隙率为60%~75%,比表面积可达2500~5000m2/kg,并且含有大量的活性反应点,可以与吸附质发生化学吸附和物理吸附,所以在水处理中常作为絮凝剂和吸附剂使用。JianminWang等的研究表明,用粉煤灰作吸附剂去除水中的As(Ⅴ)时,溶液的pH对砷的去除效果影响非常显著:pH为3~7时,有利于粉煤灰对As(Ⅴ)的吸附;超出这个范围则有利于对As(Ⅴ)的解吸;当pH=12时,约有25%的砷因解吸而被重新释放到溶液中。
砷及其化合的毒害性及致癌性一直是人们关注的焦点之一。吸附法是除去废水中的砷的主要方法之一,应用前景广阔,但目前吸附法除砷仍局限于吸附剂材料的选用与改性方面;生物质吸附剂以及废弃物吸附剂因具有环境友好的特点,应是今后研究砷吸附剂的主要方向之一,应尽快形成高效、经济的除砷工艺,开发新设备,满足工程应用的需要;生物质的富集能力、对砷的的吸附机理和水中砷形态分布更需深入研究,为工业应用奠定理论基石。
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