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淀粉废水是淀粉生产过程中各工艺所产生的废水总和,具有产量大、有机物浓度高的显著特征,是我国食品工业中污染最严重的废水之一〔1〕。而微生物燃料电池(micRobialfuelcell,MFC)作为快速发展的水处理技术,既可以去除废水中的有机污染物,又可将有机污染物中贮存的化学能以电能形式回收,实现废水的资源化利用〔2〕。由于淀粉废水中有机物含量丰富,能量巨大,若将MFC技术应用到淀粉废水的处理中,不但可以净化水质,而且还可以利用废水中丰富的有机质为产电微生物提供养分,实现电能的回收,降低污水处理成本。
目前,在对MFC的研究中,直接利用天然厌氧环境中的混合菌为接种菌源是最常用的接种形式〔3〕。相对于纯菌MFC的前期菌种培养和富集,混菌电池的启动不仅省时且更节约成本,而且混合菌抗环境冲击能力强,可利用基质范围广,同时可以发挥菌群间的协同作用,增强MFC运行的稳定性,提高系统的产电效率和污水处理效果〔4,5〕。
本研究以天然环境中的混合菌为接种菌源,考察以实际淀粉废水、生活污水和二者的混合液为接种菌液,以人工模拟淀粉废水为底物时,MFC的产电能力与废水处理效果,筛选出利于MFC产电和处理废水的菌群源,并进一步优化MFC的操作条件,为淀粉废水的高值资源化提供新的技术思路。
1材料与方法
1.1MFC试验装置
试验采用两室型MFC。阳极室和阴极室均由有机玻璃制成,有效容积为150mL,腔体正上方有一直径为1.5cm的孔,为保证厌氧环境将阳极室用橡胶塞密封,并在橡胶塞上开一孔,放置电极(阳极和阴极电极均为石墨杆加碳毡,石墨杆直径为5mm,碳毡尺寸为1.2cm×1.2cm,厚度为1cm,北京三业碳素有限公司)。腔体上方另开一孔,放置饱和甘汞参比电极(SCE,232型,上海精密科学仪器有限公司)。阴阳两室由阳离子交换膜(CMI27000型,美国膜国际公司)隔开,膜有效面积为30cm2。负载采用可调电阻箱(ZX21型,天水长城电工仪器厂)。
1.2菌群来源与接种
菌群来源分别为某淀粉厂排放池内的淀粉废水,某小区污水井内的生活污水,以及二者的混合液(等体积混合)。将3种菌液分别曝氮气后等体积接入3组MFC的阳极室,同时用曝过氮气的模拟淀粉废水补充。模拟淀粉废水主要成分:淀粉2g/L;蛋白胨0.75g/L;NH4Cl0.2g/L;NaCl1.5g/L。缓冲体系为:Na2HPO4•12H2O6.92g/L;KH2PO44.17g/L。
为保证阴极电势的稳定性,减小阴极影响,本试验采用16.45g/L的K3Fe(CN)6为阴极电子受体。缓冲体系为:Na2HPO4•12H2O6.92g/L;KH2PO44.17g/L。
1.3测试与计算方法
输出电压(U)由数字万用表(DT9205L型,深圳山创仪器仪表有限公司)测定,外电阻R通过可调电阻箱控制,电流根据公式I=U/R计算得到,最大输出功率密度Pm根据公式Pm=IU/V计算得到,其中V是阳极室实际废水体积。总内阻Ri、阳极内阻Ra、阴极内阻Rc以及欧姆内阻Ro的测定依据文献〔6〕。
COD和NH4+-N分别采用重铬酸钾法和纳氏试剂光度法测定〔7〕。pH由pH计(MTTLERTOLEDOSG2型,上海梅特勒-托利多国际贸易有限公司)测定,温度由生化培养箱(SPJ-160B型,金坛大地自动化仪器厂)控制。反应器运行除标明温度外,其余均恒定在25℃。
2结果与讨论
2.1不同菌源接种条件下MFC产电性能与废水处理效果
2.1.1MFC启动时间与输出电压变化
外接R=2000Ω,运行3组反应器,考察不同菌源接种条件下MFC输出电压随时间的变化,结果如图1所示。
由图1可知,当利用混合菌源接种时,反应器运行19d,输出电压基本稳定在660mV,即完成启动;而接种淀粉废水和生活污水的MFC,反应器分别运行27d和26d时,输出电压基本稳定在510mV和630mV,即完成启动。试验结果表明,前者较后两者启动时间分别缩短了29.6%和26.9%,而且稳定时的输出电压也较高。
MFC的启动过程实际上是产电菌在电极上附着、繁殖,并同时产电的过程。所以,产电菌种类及数量是其主要影响要素。以淀粉废水为接种源的MFC启动时间长而且稳定时的输出电压低,可能是因为产电菌量少,或是产电菌活性差。当以混合菌源接种时,可能是不同菌间形成了种间协同效应〔8〕,从而缩短了启动时间,提高了输出电压。
2.1.2MFC最大产电功率密度变化
通过试验考察了不同菌源接种条件下,MFC产电功率密度的变化。试验结果表明,利用混合菌源接种时,得到的最大产电功率密度为1.92W/m3;利用生活污水接种的MFC的产电功率密度次之,为1.81W/m3;而利用淀粉废水接种的MFC的产电功率密度最小,为0.75W/m3。其结果和前面输出电压间的差异相一致,而且产电功率密度和MFC的总内阻成负相关。
此外,试验结果还表明,不同菌源接种条件下,MFC的总内阻主要由阳极内阻决定,接种混合菌源的MFC阳极内阻最小,所以产电能力最好。
2.1.3MFC废水处理效果
不同菌源接种条件下,MFC分别运行2个周期后出水COD和NH4+-N的变化如图2所示。
由图2可知,利用混合菌源接种的MFC的废水处理效果较其他两组好,但差异并不很大,这说明阳极室内除了产电菌对COD和NH4+-N有一定的去除外,非产电菌同样参与了COD和NH4+-N的去除,使每组MFC对COD和NH4+-N的去除差别不大。
2.2混合菌源接种MFC条件优化
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