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3.3厌氧—好氧处理
由于好氧处理所需进水COD较低,而厌氧处理后出水COD及其他指标往往难以达标,因此可将二者结合使用。文献采用水解酸化—厌氧—好氧工艺处理丙烯酸及其酯类废水,其过程为:废水先经pH调节到6.5~7.5,加入营养盐,在常温或中温条件下进入水解酸化池,水解酸化出水再经两级厌氧反应器处理,之后进入好氧反应器处理,处理后出水COD<100mg/L,综合处理费用为30~50元/t。
文献则提出联合处理方法:丙烯酸及其酯类废水先经稀释及调节pH预处理,然后进入厌氧反应器,利用吸附于活性炭载体上的特定菌种进行厌氧处理,厌氧出水进行好氧曝气处理,经过好氧处理后的出水可用于第一步中对丙烯酸及其酯类废水的稀释,而特定菌种可以自行降解,无二次污染,经济环保。
4其他处理方法
4.1超临界水氧化技术
超临界水氧化(SCWO)技术是M.Modell于20世纪80年代中期提出的,其以超临界水作为化学反应介质,能将各种有机废水彻底氧化为CO2、氮气、纯净的水以及少量无机盐,而且反应速度快、氧化分解彻底、无二次污染。WeijinGong等进行了SCWO技术处理丙烯酸及其酯类废水的实验,废水、氧化剂经加压、加热后进入连续蒸发壁式反应器,反应器内温度为380~460℃,压力为20~30MPa。有机物在反应器内先是被分解为小分子醇以及醚,再继续分解为CO2、CO以及H2O,反应完成后冷凝、气液分离、收集产物。经此处理后废水COD和TOC去除率分别达到99%左右。其所用工艺流程如图3所示。
虽然SCWO技术处理丙烯酸及其酯类废水速度快、效果好,但由于其研究起步较晚,目前工艺尚不成熟,而且需要在高温高压条件下运行,不仅安全上有隐患,处理成本还较高,目前还没有进行工业应用的报道。
4.2光电子波技术
光电子波技术处理工业废水是根据量子力学原理,在工业废水中安装光电子波发生装置,使废水中产生大量的光子和电子,在光电子波作用下,大分子的化学键断裂,电荷转移,被分解成小的无污染的小分子,从而达到净化污水的效果。钟林采用光电子波技术处理模拟丙烯酸废水,丙烯酸废水先经吸附槽吸附回收部分有机物,之后进入装有若干套光波辐射装置的光波辐射降解池,在微波辐射和紫外光的作用下有机物发生分子键断裂,分解为CO2及H2O,处理时间6h,出水过滤回收。处理后废水COD由55g/L降低至0.3g/L左右,BOD由850mg/L降低至20mg/L左右,对其中的丙烯酸和乙酸去除效果明显。其工艺流程如图4所示。
光电子波技术处理丙烯酸废水优点是降解速度快、处理效率高、运行灵活、工艺相对简单、无二次污染,缺点是投资成本高、工艺不成熟,目前研究较少。
4.3Fenton试剂氧化法
Fenton试剂能氧化大多数的有机物,可将大分子有机物降解为小分子或者CO2和H2O。高超等利用废铁屑与H2O2形成的Fenton氧化反应来降解COD为40g/L的丙烯酸废水,废铁屑经预处理后按一定配比和废水、H2O2一起加入反应器,在不同时间取样分析。结果表明:废铁屑与H2O2构成的Fenton体系能有效地降解废水中的丙烯酸,35min降解率可达95%,在连续93h的稳定性实验中,丙烯酸的降解率保持在90%左右。
利用Fenton试剂处理丙烯酸及其酯类废水的研究并不多,因为Fenton法降解废水中的有机物具有选择性,直接应用难以取得有效的结果,若将其与其他方法结合预计效果会比较好,这也可以成为丙烯酸及其酯类废水处理的一个方向。
4.4离子交换纤维法
离子交换纤维是一种新型离子交换材料,其通过纤维表面活性基团离解出的可交换离子与某些同性离子相交换,达到吸附和分离该同性离子的目的。周绍箕等研究了用离子交换纤维净化含丙烯酸模拟废水的方法,用静态法、动态法对强、弱碱性阴离子交换纤维的丙烯酸吸附性能进行了研究,结果发现强碱阴离子交换纤维能净化含丙烯酸废水,净化率超过99%。
由于离子交换纤维的造价昂贵,处理浓度比较低,难以用于大批量和工业化的污水净化过程,而且其对废水的净化作用往往只限定于其中某一物质或几种物质,因此针对丙烯酸及其酯类废水的处理也难以实现工业应用。
5结语
现在处理丙烯酸及其酯类废水的主流方法仍然是焚烧法,催化湿式氧化法以及生物法研究也取得了一定进展。催化湿化氧化法处理效率高,速度快,但催化剂价格昂贵,效果不稳定,还需要进一步研究;生物法能耗低,经济环保,但对含毒以及高浓度废水适应性较差,不过随着人们对生物菌种的驯化以及新型反应器的发明和应用,改善了高浓度、高毒性废水对微生物的冲击,使生物法处理丙烯酸及其酯类废水的效果越来越好,而以生物法为主体的组合处理工艺将会成为丙烯酸及其酯类废水处理的一种趋势。
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