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3.3 硫泡沫熔硫
再生浮选出来的硫泡沫,必须及时从系统中分离出,采用的方式国内主要有2种:(1)硫泡沫直接进入熔硫釜加热熔硫;(2)压滤,过滤。压滤过滤后的硫膏硫饼再进入熔硫釜加热熔硫。后者是国内采用最多的方式,有连续和间歇之分,压滤方式,是硫泡沫经压滤机压滤将硫泡沫与脱硫液分离开,优点是能耗低,缺点是压滤的硫泡沫不易处理外销,工人劳动强度高,污染大,操作环境差。不管采用哪种方式,必须将硫泡沫及时从系统中分离出。才能保证脱硫液质量和系统稳定。
4 氨法脱硫生产运行中的主要问题
一般来说,要保证脱硫系统的稳定主要就是废液的处理和系统溶液中副盐对系统的负面影响。
被吸收的H2S大部分转化为元素硫,再生时用空气浮选回收,其余生成(NH4)2S2O3和(NH4)2SO4,被吸收的HCN转化为NH4SCN存在于脱硫液中,这三种铵盐通常被称为副盐,由于废液中富集催化剂,为将催化剂重复利用,往往将废液并入吸收液循环使用,但这会使副盐在体系内不断累积, 当三种副盐浓度积累到一定浓度后,将严重影响反应平衡,同时由于脱硫液粘度增加也会降低脱硫液的活性,进而引起脱硫效果的不断下降。焦化企业的实际数据显示,当脱硫液中副盐浓度增长到350g/L后,脱硫效率会迅速下降,同时对设备腐蚀严重,
国内焦化厂解决脱硫液中副盐累积的办法是将部分脱硫液作为备煤用水,或脱硫液进行排放,然后再补充新水。在焦炉的炼焦条件下,掺入配煤中脱硫废液的盐类,这种处理方式没有从根本上解决问题。脱硫液副盐的累积是困扰众多焦化企业的头痛问题。根据脱硫再生原理可知,在脱硫再生过程中始终伴随着副反应的发生,当副反应物的量累积一定的程度时(达到250g/L以上时)就必须进行排放置换。
而副盐NH4SCN和(NH4)2S2O3是经济价值很高的无机盐,如果将脱硫液中的副盐分离回收,不但可以使脱硫液循环使用不必外排,同时可以通过回收副盐创造经济效益应用脱硫废液处理及副盐资源化利用技术,处理后的氨水全部回收,并可继续用于脱硫系统。少数大型钢铁公司焦化厂采用燃烧还原的方法处理脱硫废液,其投资和运行费用极高而无法得到推广。近一年来,很多焦化厂增加了副盐提取设备,实现废弃物质资源化,这种处理方法已经推广迅速。其将脱硫液送往釡内进行抽真空加热浓缩,副盐经冷却后结晶析出,得到三盐的混盐或精盐。
以年产一百万吨焦炭焦化企业为例,在生产运行过程中,每天置换几十方左右的脱硫液,才能保证脱硫系统稳定运行,目前国内脱硫废液几乎都没有进行深度处理,只是将其作为备煤用水,喷洒在煤堆上。这种方法虽然解决了脱硫废液的去处,表面看起来没有废液外排,但并没有从根本上解决问题,由于带有脱硫废液的煤进入焦化炉后,在高温下仍然转化成二氧化硫和硫化氢等含硫化合物,最终还是回到脱硫废液中。久而久之脱硫废液中的硫化物积累越来越多,一方面将会严重降低脱硫效果,另一方面造成对生产设备的严重腐蚀。目前国内很多煤气或炼焦企业对煤气采用脱硫工艺,由于脱硫废液中含有硫氰酸根离子,有强力的杀菌效果,无法进行生化处理。若不处理直接排放,会造成水源污染、生产现场环境恶劣;若作为配煤用水则依然会造成二次污染,增加运行成本。如何焦炉煤气脱硫脱氰废液处理及资源化利用一直是困扰煤气和炼焦企业的环保难题。要彻底解决脱硫废液的污染问题,必需对脱硫废液进行深度处理。脱硫液中含有大量的副盐,是具有较高经济价值的无机盐,如果将脱硫液中的副盐进行分离回收,不但降低了脱硫液中副盐含量,使脱硫反应朝正方向进行,提高脱硫效率,使脱硫液可以循环利用,而且回收副盐本身也具有较高的经济效益。提盐技术通过采用浓缩分离技术,分离出脱硫废液中的硫氰酸铵、硫代硫酸铵并加以回收,对提取过程中产生的脱硫液副盐浓度从变为以下进行循环利用。从根本上解决脱硫废液的污染,废物副盐回收利用,直接做成工业产品销售,变废为宝。
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