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在燃煤火力发电厂的各种烟气脱硫方法中,石灰石-石膏湿法烟气脱硫技术因其脱硫效率高、脱硫剂资源丰富且利用率高、对煤种适应性好、工艺成熟、负荷范围广、运行可靠等优点,已成为我国燃煤发电厂应用最广泛的脱硫工艺。
石灰石-石膏湿法烟气脱硫系统在运行过程中,随着吸收浆液的循环使用,浆液中的F-、Cl-和悬浮物浓度不断升高。因此,必须定期排出废水并补充新鲜水来控制吸收浆液中F-、Cl-的浓度,维持系统的物料平衡,保证脱硫系统的安全稳定运行。由于脱硫系统排放的废水具有悬浮物高、含盐量高、硬度高、容易结垢、重金属富集、化学需氧量(COD)高、腐蚀性强等特点,不能将其直接排入电厂的废水处理系统,必须设置独立的脱硫废水处理系统,以达到环保排放标准甚至实现脱硫废水的零排放。
目前脱硫废水处理技术包括常规处理工艺,以及在此基础上开发的深度处理技术。文章对现有的脱硫废水处理技术进行了分析和比较,为燃煤电厂的脱硫废水处理工艺选型提供参考依据。
1脱硫废水常规处理工艺
国内脱硫废水的常规处理工艺主要采用物化法,以化学、机械方法分离重金属和其它可沉淀的盐类,该方法工艺成熟、流程简单、成本低廉。通常加入石灰乳将废水的pH值调至6~7,通过生成CaF2沉淀去除F-。然后加入石灰乳、有机硫和絮凝剂等,将pH值升高至8~9,使剩余重金属离子以氢氧化物和硫化物的形式沉淀。反应过程中同时产生CaF2、CaSO3、CaSO4沉淀物以分离废水中的氟化物、亚硫酸盐、硫酸盐等盐类物质。整个脱硫废水系统包括废水氧化、加药反应、沉淀分离、污泥处理4个分系统。
1.1废水氧化
脱硫废水通过废水缓冲池,池内通入压缩空气将亚硫酸盐氧化成硫酸盐,降低COD含量。废水缓冲池配置搅拌器加快氧化速度并防止固体沉积。
1.2加药反应
脱硫废水从废水缓冲池用泵送入三联箱。三联箱由中和箱、反应箱和絮凝箱连通构成,分别完成废水的pH调整、沉淀反应和混凝澄清。
1.2.1中和箱
向中和箱中加入石灰乳,将废水的pH值调整为8.5~9.2,为后续处理工艺环节创造适宜的反应条件。同时,Fe3+、Zn2+、Cu2+等金属离子形成微溶的氢氧化物得以沉淀去除,并且废水中的部分F-与Ca2+反应生成难溶的CaF2。
1.2.2反应箱
向反应箱加入有机硫(TMT-15)沉淀Hg2+、Pb2+等重金属离子。反应箱设高速搅拌机,快速搅拌使有机硫迅速扩散至整个反应箱与重金属离子反应后析出。
1.2.3絮凝箱
向絮凝箱中加入聚合FeClSO4去除悬浮物和胶体等杂质;同时加入絮凝剂聚丙烯酰胺,生成的活性絮体可以吸附水中析出的细小金属氢氧化物,增加金属氢氧化物去除的速率。
1.3沉淀分离
脱硫废水经絮凝箱后进入澄清池。澄清池底部为锥形,采用中间进水、周边出水的形式。在澄清池中,沉淀物与水分离后沉积在锥形底部。上清液溢流至出水箱,由于废水pH>9,超过了排放标准,因此在出水箱加入盐酸中和。
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