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1、前言
众所周知,脱硫是合成氨生产中原料气净化的重要工艺环节。目前我国大多数合成氨厂均以无烟煤为原料。一方面随着优质低硫无烟煤的价格不断上涨,供应紧张。而另一方面,碳铵市场又日渐萎缩,效益下滑,举步维坚。为了适应市场竟争及追求较佳的经济效益,众多小氮肥企业纷纷对原料路线进行适当的调整。不断地扩能改造开发新产品使其产品多样化,才不至于在市场竟争中遭到淘汰。
鉴于此,安微某公司,在3000吨合成氨装置的基础上,合成氨生产装置经过了扩能及联产甲醇的改造。经过不断地发展,目前已具备了年产6万吨氨醇的生产能力。产品由单一的生产碳铵走向了生产碳铵、甲醇、液氨并举之路。企业经济效益得以大幅提高。但是半水煤气脱硫装置存在的问题未得到根本的解决,以及没有变换气脱硫装置。造成了精脱硫装置的活性炭、水解剂以及甲醇催化剂的寿命很短,费用高。并且严重制约了生产的长周期稳定运行。
2006年8月,公司联系长春东狮科贸实业有限公司,决定共同对其脱硫系统进行彻底的改造,经过改造,888湿式氧化法脱硫装置投运后,取得了明显的效果,为联醇装置的稳定生产奠定了基础。
2、原脱硫装置的运行状况及存在的问题
2.1工艺落后,设备陈旧,污染环境。
原半水煤气脱硫采用氨水中和法,没有再生系统,脱硫用氨水在Φ2400喷淋塔内循环吸收H2S,达到饱和后随即排放,造成环境污染。且设备操作弹性小,只能适应半水煤气入口H2S含量0.4~0.6g/Nm3的脱硫。否则半脱出口H2S含量将严重超指标。
2.2氨损失大,且不能适应掺烧高硫煤的要求。
氨水中和H2S的反应方程式为:
NH4OH+H2S→NH4HS+H2O
按反应式,理论上每吸收1kgH2S需要耗NH3量为:(35/34)(17/35)=0.5kg。则每天氨损失为:170×3300×(1.0-0.2)×0.5=224.4kg。饱和了H2S的氨水直接排放,已遭到环保部门的查处。在半水煤气中H2S含量达到1.0 g/Nm3时,则半脱出口H2S含量达到0.4~0.5g/Nm3,超指标严重。
2.3由于没有变换气脱硫,造成精脱硫及甲醇催化剂寿命很短。
由于没有变换气脱硫装置,脱碳出口H2S含量一般在20mg/Nm3左右。致使精脱硫负荷重,H2S时常穿透精脱硫床层,出口总硫含量高。导致甲醇催化剂寿命很短,不足三个月便报废,成本高。
3.脱硫系统的改造思路及新技术的运用
3.1脱硫系统的改造思路是将半水煤气脱硫由氨水中和法改造为以Na2CO3水溶液为吸收剂,以东狮牌888为脱硫催化剂的888湿式氧化法脱硫。考虑到要压缩改造开支,减少投资,尽量利用原有旧设备,来达到降低改造费用的目地。将原有Φ2400×15000的喷淋脱硫塔改为冷却塔,新建一个填料脱硫塔,配套新建一个氧化再生槽。
3.2新建一套变换气脱硫系统,变脱塔利用一台闲置的Φ1800×22000脱碳塔及一台闲置的Φ1800×24000的饱和热水塔,将这两台设备改造为变脱塔。采用双塔并联操作,同时配套新建一个氧化再生槽。变脱泵利用闲置的原两台Q=150m3/h的脱碳泵。
3.3大量采用新技术、新工艺。
3.3.1脱硫塔内件采用长春东狮科贸实业有限公司开发的最新型DSF型脱硫塔专用液体分布器和段间液体再分布器的塔内组合件。
液体分布器在填料塔的应用中有着重要的作用,是吸收操作成败的关键。DSF型液体分布器具有液体分布均匀、气体流通截面大(可达55%以上)、操作弹性宽、不易堵塞、结构简单、检修方便等诸多优点。
3.3.2喷射氧化再生槽上的自吸空气喷射器采用长春东狮科贸实业有限公司生产的PSC型喷射器。
PSC型喷射器是喷射再生氧化槽的理想配套设备。具有吸空气量大(气液比可达到5)、氧化再生效率高、硫泡沫浮选好、耐冲刷、耐腐蚀、易安装、易拆卸、易清理、操作简便等许多特点。
3.3.3脱硫催化剂采用东狮牌888脱硫催化剂。
湿式氧化脱硫是将H2S(有机硫化物)在液相中氧化成元素硫的一种脱硫方法。脱硫催化剂的优劣便成为影响脱硫过程的关键。脱硫液吸收H2S的过程是H2S从气相转移到液相的过程,其中包括H2S由气相主体向气液界面的传递,及由界面向液相主体的传递,其吸收完全符合亨利定律,若液相中H2S的摩尔分率越低则H2S便可从气相向液相中持续快速的转移,吸收H2S的推动力就会增大。888脱硫催化剂吸氧、截氧能力强,能吸收空气中的氧及液相中的溶解氧而活化,释放出具有极强氧化活性的原子氧,能迅速的将H2S及有机硫化物催化、氧化成单质硫。由于888催化剂具有极强催化、氧化活性从而能够明显提高脱硫效率。使用888脱硫催化剂,再生时浮选出来的硫颗粒大、硫颗粒粘性小、易于浮选、悬浮硫含量少、溶液粘度低,加之在888作用下,存在生成多硫化物的化学反应,因而具有抑制和消除硫磺堵塔的功能。使用888脱硫催化剂费用低,通常情况下每脱除1kgH2S仅需888催化剂0.5~0.8g。并且溶液组份简单、操作方便、便于管理。
3.3.4采用成熟的连续熔硫工艺。
熔硫后的清液经过三级过滤池沉降过滤、冷却后回收至系统。回收清液中的有效组份,降低纯碱及催化剂的消耗。
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