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3.2工艺与操作的调整
众多因素影响着熟料生产线的脱硫效果。采取精细化操作,挖掘企业自身的脱硫潜力,不失为既能脱硫减排,又能增产增效,一举两得的好方法。
3.2.1合理搭配资源
控制SO2排放,首先就要从源头抓起。在力所能及的条件下,尽可能控制生产原料中的硫含量,避免使用低价硫含量高的辅助原料,避免使用黄铁矿和硫铁矿石。由于受地质原因的影响,各地原料中硫含量各不相同,即使同一矿点,硫含量的高、低也存在差异。因此,为达到既能充分利用资源,又能控制SO2排放的目的,合理搭配使用原料就显得尤为重要。
3.2.2调整原料配料
要取得良好的脱硫效果,保证生料的易烧性是一个重要因素如果生料易烧性差,为了不影响C3S的形成,一般就会采取提高烧成带温度的方法。但这将使物料中更多的硫挥发出来。另外,碱的硫酸盐比较稳定,可以在熟料中固化、凝固,随熟料带出窑系统。所以硫碱比的大小直接影响硫在烧成带的挥发量。因此,在生产过程中,为减少SO2排放,必须调整原料配料,控制合理的硫碱比,并保证生料具有良好的易烧性。
同时值得注意的是,硫酸盐沉积导致窑尾上升管道和旋风筒的结皮问题;有人通过对窑尾O2、CO浓度以及C4下料与SO3含量之间的相互关系研究,发现在硫碱比为1的情况下,将窑尾烟气O2含量从2%降低到l.0%~l.5%,使SO2排放量增加了50~80ppm。因此,降低SO2排放,还要重视对O2含量的调节控制。
3.2.3立磨的操作调整
窑尾烟气通过生料磨与生料大面积接触,可以收到良好的脱硫效果,但这只是对立磨而言。当采用球磨机的时候,脱硫效率就会降低。主要原因是球磨机中的物料与烟气的接触方式不同。立磨中的CaCO3,在温度低于600℃的情况下,如果没有水的作用,脱硫效果也很差。物料中的水含量、在磨内的停留时间、与气流的接触反应面积等,对脱硫效果都有很大影响。因此,在立磨操作中要时刻关注这些参数的变化,并及时予以调整。
3.2.4中控操作精细化
回转窑系统的烟气组成和温度控制的合理与否,对SO2的排放影响很大。在回转窑的前过渡带或烧成带CaSO4会分解,分解程度取决于O2过剩量、CO含量和温度。烟气中O2浓度和CO浓度,都会影响CaSO4的分解。窑内的还原气氛会增大SO2的排放浓度。在CO含量为2000ppm的情况下,CaSO4在1000℃就开始分解。由于缺氧会增加分解炉和四、五级筒的脱硫难度,从而对分解炉脱硫效果产生影响。同时,入窑生料经过易于脱硫反应进行的温度范围时间的长短,对脱硫效果也有着很大影响。物料在该温度范围内的停留时间,与喂入生料的组分、颗粒分布以及窑气中CO含量密切相关。因此,调整优化燃料的燃烧效果,保证充足供氧,控制系统CO含量和温度,根据停留时间的要求改善中控操作,可以控制SO2的循环门。
3.2.5除尘器的作用
除尘器中气体和粉料紧密接触并且相对湿度较高,也可以脱除一部分SO2。据文献报道:布袋除尘器的脱硫效果要好于电除尘器。这是因为布袋除尘器的滤袋上面附有一层细粉层,含硫气体通过滤料时,碱性粉尘虽然对烟气中所含SO2的捕捉能力不是很强,但对部分SO2还是具有一定的吸附作用,能够在一定程度上降低SO2的排放。
3.3脱硫装置脱SO2
在通过自身挖潜,SO2未能达标排放的情况下,就要采取脱硫装置脱SO2了。对采用脱硫装置脱SO2的关注,欧美国家的水泥企业要早于中国企业。目前被水泥厂采用的SO2脱除法,已经包括:干反应剂喷注法、热生料喷注法、喷雾干燥脱硫法、湿式脱硫法等方法。
3.3.1干反应剂喷注法
干反应剂喷注法是指将熟石灰喷入预热器系统的适当位置。据资料报导:将熟石灰加入于一、二级旋风筒之间的连接管道,在钙硫比2.5和4的情况下,脱硫效率能够分别达到50%和70%。国外某公司曾将干的Ca(OH)2喂入上面两级旋风筒之间的连接管道和出一级预热器的废气管道内,当钙硫比在4.0~5.0范围时,脱硫效率在55%~65%之间。有人试验将熟石灰喷入生料立磨,最高的脱硫效率可以达到80%。
3.3.2热生料喷注法
热生料喷注法是指将已经分解的生料喂入预热器系统一、二级旋风筒之间的旋风除尘器。该旋风除尘器安装在上面两级旋风筒之间的连接管道附近。从分解炉出口引出一部分废气进入旋风除尘器,即使对硫铁矿含量高的原料,除尘器只要能通过大约5%~10%分解炉废气即可满足脱硫要求。然后将收集下来的粉尘喂入一、二级旋风筒之间的废气管道。由于收集的热生料中包含大量的活性CaO,在钙硫比为5~6的情况下,脱硫效率可以达到25%~30%。美国Fuller公司的De-SOx旋风系统便属于此类。另外,英国的RMC水泥公司也作过类似尝试,将窑尾下料处已分解的生料喂入1~2级旋风筒之间的连接管道或者喂入出一级预热器后的废气管道,钙硫比在30左右,脱硫效率分别可以达到30%和40%。
3.3.3喷雾干燥脱硫法
喷雾干燥脱硫法是一种湿法与干法相结合的脱硫方法,石灰消解后形成的浆液由喷雾装置喷入吸收塔,脱硫效率可以达到50%~90%。RMC公司曾将石灰消解后喷入增湿塔。增湿塔中喷雾嘴分为两组,一组用来喷入石灰浆液,另一组用来喷入冷却水。被雾化成细小液滴的脱硫剂与烟气中的SO2发生化学反应,从而脱除烟气中的SO2。烟气中未反应的石灰颗粒和反应生成物等随烟气带出增湿塔,进入除尘器被收集下来。该脱硫系统存在两个控制回路,一个用来控制增湿塔出口气体温度,另一个用来控制烟囱SO2的排放浓度。该脱硫剂浆液中悬浮着很多微细Ca(OH)2颗粒,通常在3~10μm,SO2气体易溶于浆液并与其发生反应。与此同时,浆液中的水分在热烟气作用下蒸发,脱硫效率可以超过90%。收集下来的含硫化物的窑灰进入生料磨,不存在废弃物处理的问题。
3.3.4湿式脱硫法
目前国外有的水泥厂还采用了湿式脱硫法。Fuller公司的湿法脱硫成套设备一般安装在除尘器后面,并以正压工作。气体进口设在吸收塔下部,吸收塔顶部装有成组的雾化喷嘴。用20%的石灰和80%的水在浆液池制成石灰液浆,进入吸收塔底部的沉淀槽,然后被泵入喷嘴。在石灰稀浆沿吸收塔下降过程中,与烟气形成逆流接触,脱除烟气中的硫,生成的CaSO2进入沉淀槽。沉淀槽底部鼓入空气,将CaSO2强制氧化生成石膏。生成的石膏进入水力旋流器,再通过离心机,可以得到含水10%~15%的石膏,这种石膏可以部分替代水泥粉磨使用的石膏。当水和石膏分离出来后,水再返回浆液池。石灰料浆与气体中的SO2反应是在接近露点条件下进行的,经过吸收塔的气体需要通过除雾器除去悬浮水滴和颗粒物,然后再从烟囱排出。
4结论
(1)SO2是大气的主要污染物之一,对SO2的控制治理已是刻不容缓。由于各企业不同的工艺设计和不同的运行工况,SO2气体的排放浓度存在着较大差异。因此,对水泥厂的脱硫,要有针对性的进行。
(2)企业根据自身情况,可对脱硫方案分步进行实施。首先从挖掘生产工艺自身的脱硫潜力着手;如果通过自身挖潜,SO2排放仍未能达到排放标准,就需要采用脱硫装置进行脱硫了。
(3)对于水泥熟料生产线,抑制SO2排放的措施主要可分为三类:利用生产线自身的设备对SO2脱除;改善熟料生产系统的工艺操作,采用脱硫装置脱除技术。
(4)在几种脱硫装置脱SO2的方法中,尽管干反应剂喷注法的脱硫效率较高,但因需要增加购置熟石灰的费用,脱硫成本较高。喷雾干燥脱硫法可以通过对水泥厂增湿塔进行改造来实现,投资低于湿法脱硫。脱硫效率较高,并且不存在脱硫产物的处理问题。但在石灰浆液喷注过程中,对管路、阀门、喷头、预热器及风机,堵塞和粘附比较严重,脱硫剂浆液固体含量超过13%会造成喷嘴雾化困难,检修维护的工作量大。湿式脱硫法效果虽好,脱硫效率可以达到80%~95%,浆液固体含量可以达到30%,堵塞和维修问题较少,但受设备投资、运行费用和技术要求高的限制,难以适合我国的国情。另外脱硫石膏含有大量杂质,很多情况下再利用的价值不大,最终不得不作抛弃处理。比较而言,热生料喷注法如De-SOx旋风系统较节省投资,比较适合我国水泥行业的具体情况。
(5)随着时代的发展和科学技术的不断进步,新的优化的脱硫技术仍会产生。水泥企业应根据自身实际,遵循优质、高效的原则,经济、合理地选择脱硫方案,确保SO2排放控制在国家标准以下,为节能减排、保护环境尽到应有的责任。
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