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摘要:对不产生脱硫废液的NNF法脱硫工艺流程及特征进行介绍。并简述燃烧脱硫废液制硫酸的方法。通过和HPF法以及真空碳酸钾法进行比较来说明在脱硫性能、运行成本方面的优势。NNF法是由新日铁住金工程技术株式会社开发,此方法消减硫化物,解决废液污染问题。与以往的工艺相比,是一种高效、低成本的环保技术。
关键词:焦炉煤气,脱硫,脱硫废液,硫磺,制硫酸
1.前言
目前为使中国的焦炉煤气(COG)脱硫设备达到最严格的环保要求,设定了即使在世界水平也属高标准的硫化氢浓度规定值。对应这种全球性的需求,以能够得到高脱硫性能的湿式氧化法作为中国的主流可以说是正确的选择。
基本原理差不多的HPF法,PDS法,TH法,FRC法等多种方式被采用。如何使用更便宜的催化剂,不从外部补充碱源,实现经济作业以及高脱硫率是开发的焦点。但是无论采用何种方式,湿式氧化法都会产生副产品盐,因而需要不间断地向外部排出脱硫废液。关于废液处理方法,在回收硫磺后喷洒到煤场是众所周知的方法,但这会产生环境问题。因此,减少废液量成为脱硫设备作业的主要目的,其结果造成脱硫性能低下或者诱发阻塞现象等而陷入恶性循环。也就是说确立适合中国的废液处理方法,最终把废液全部转变成有价值的资源才可说是焦炉煤气脱硫工艺的完成。
2.NNF法脱硫脱氰的工艺流程
NNF法是从焦炉煤气中连续除去硫化氢和氰化氢,把工艺中产生的废液通过氧化、燃烧、分解后回收有价浓硫酸的封闭系统。
特别是通过管理脱硫液中的盐浓度,将其控制在一定浓度内,而成功使得脱硫设备可以用普通碳钢来制造,是同时达到降低设备成本和在不产生废液的情况下维持高脱硫性能的新式湿式氧化法。上述焦炉煤气工艺中已成形的NNF法,在新日铁住金株式会社的君津炼铁厂里采用此法至今已有8年,一直运转正常,是一项已经被确立的工艺。
为面向中国客户,新日铁住金工程技术株式会社和北京首钢国际工程技术有限公司合资成立了北京中日联节能环保工程技术有限公司(简称,中日联),并将技术移交给中日联,在中国国内形成了一套从设计到设备制造、安装、试运行的总承包体制。
2.1脱硫脱氰部分
〔吸收塔〕本工艺是利用COG中的NH3作为吸收剂。COG中的NH3,H2S以及HCN在吸收塔中被水吸收除去。其反应用化学方程式表述如下。
NH3+H2O→NH4OH
NH4OH+H2S→NH4HS+H2O
NH4OH+HCN→NH4CN+H2O
〔再生塔〕吸收液被送到再生塔,由于催化剂(苦味酸)的作用,在空气中被氧化,NH3和H2S等变为
(NH4)2Sx+1,NH4SCN等盐分被储存在吸收液中。恢复了吸收能力的液体被送到吸收塔中循环使用。再生塔的反应用化学方程式表述如下。
2NH4HS+O2→2NH4OH+2S
NH3+NH4HS+xS→(NH4)2Sx+1
(NH4)2Sx+1+NH4CN→(NH4)2Sx+NH4SCN
由于被吸收的硫磺成分在吸收液中以硫磺和铵盐的形式储存下来,因而需要排出一部分进行处理。处理方法是把这些废液送到下一工段浓缩,燃烧后制作硫酸。
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