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(3) 烟道气蒸发结晶。是利用锅炉尾部烟道气余热结晶技术,将废水浓缩液喷入锅炉尾部烟道,与130℃以上烟气混合蒸发结晶,结晶体收入除尘器,水蒸气进入脱硫塔凝结利用。运行简便,投资及运行成本低廉。
存在的问题:一是长期工业化应用效果有待考证;二是应用范围狭窄,只能应用于未装设低低温省煤器的中小型锅炉机组,随着国家节能要求的提高和大型锅炉机组的普遍化,此项工艺技术也许是不能长久大面积推广的技术。
(4) 膜法分盐结晶。采用纳滤技术,把经过预处理的废水进行一、二价离子分离,分别形成包含一价离子(NaCL)的产水和二价离子(Na2SO4)的浓水,产水再经膜法深度浓缩后进行热法结晶,分离出氯化钠,浓水回入预处理系统循环处理。
采用纳滤技术分离卤水中的一、二价离子,在氯碱工业卤水脱硝上得到成功的应用,但是照搬到工业废水零排放处理系统,经过中试试验验证并不理想,试验数据显示,纳滤一价离子的产水中,至少还有8~10%的二价离子成分,结晶出的氯化钠纯度最高只能达到92%,达不到工业原料的使用条件,相当于还是杂盐,究其原因:氯碱工业卤水中一、二价离子浓度占比,分别为20%和0.5%,而工业废水中一、二价离子浓度比例比较接近,纳滤工艺难以达到有效分离。尤其是当不容易污堵的一价盐及低分子量的COD透过纳滤膜之后,留下特别容易污堵纳滤膜的高价盐及大分子量COD,使得纳滤膜承受更严重的污堵。许多的中试证明:高盐水运行的纳滤膜运行稳定性较差,清洗更频繁。因此开发适用于极具挑战性的高盐水体系的纳滤膜成为该技术能否有性价比工业应用技术的关键。
(5) 热法分质盐结晶。分质盐结晶原理,是根据硫酸钠、氯化钠等高盐水中的无机盐,在不同温度下的溶解度差异,把经电驱动膜浓缩提纯后的浓缩液,采用变温结晶(蒸发结晶-冷冻结晶-再蒸发结晶)及特殊淘洗工艺,分别结晶分离出可满足作为工业原料使用的硫酸钠和氯化钠。
大型工业试验、多种水质结果证明,热法分质盐结晶出的硫酸钠纯度均达到95%以上(经过进一步淘洗>98%),氯化钠纯度均达到98%以上(经过进一步淘洗>99%),容易为上述分质盐找到重复利用的用户,从而实现高盐废水的资源化利用,达到废水真正零排放的目的。
3 “用得起”的废水零排放工艺技术
倍杰特依靠丰富的水处理经验、自有专利技术,借鉴融合理论探讨及大量的中试验证试验,采用分级预处理、分步提浓、优化工艺组合的理念,开发出“用得起”的废水零排放工艺系统,经大型中试试验和工程化实践检验,系统运行可靠,成本可控,废水处置到位,达到了真正废水零排放的目标。
3.1 典型工艺流程
典型工艺流程见图2。
图2 典型工艺流程
3.2 工艺特点
(1) 组合技术分级提浓。
采用高压反渗透、电驱动膜、变温分质盐结晶组合工艺技术,把废水盐分浓度逐级提高,选用粗放操作条件的工艺单元代替苛刻操作的单元,结合节能工艺,实现最佳性价比的系统组合。
(2) 低成本减量化工艺。
GTR系列高压反渗透,可将废水TDS浓缩至50000~70000mg/L,水回收率可达80-93%;45~65bar中高压操作运行压力,安全稳定可靠(其他技术运行压力>70bar,系统可靠性降低),是降低零排放投资与运行费用,实现“用得起的废水零排放”关键单元。
GTR系列高压反渗透,已经经受一年多450m3/h的煤化工高盐废水处理实际工程案例的考验、考证,以优良的连续运行业绩、低投入成本证实了实际可用性。
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