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1.4强氧化性脱硫剂
H2O2和KMnO4是常用的强氧化性脱硫剂,有一定的危险性。H2O2易被金属催化分解产生氧、水和大量的热,引起燃烧或爆炸;KMnO4溶液不能用于酸性条件,且生成的MnO2也可能引起燃烧。因此,使用过程中需要特别重视操作条件,这就使其使用范围受到了限制。
申莹采用电解氯化钠溶液的方法,通过正交实验确定了操作的最佳条件,静态脱硫效率达到96.5%,动态脱硫效率达到72.4%。该方法主要是利用生成的强氧化性的次氯酸钠来脱除原油中的硫化氢,但目前并未得到推广使用。
强氧化性脱硫剂不仅可以脱除原油中的硫化氢,也可与离子液体复配脱除油品中的有机硫,增强其对有机硫的脱除效果,但其加量应受到严格控制。
1.5其他类型脱硫剂
天津迪赛福技术有限公司发明了一种可有效脱除油品中的硫化氢、单质硫、硫醇及羰基硫(COS),不产生含硫废渣的绿色环保脱硫剂。该剂的组分为30%~70%羟基脲,0~15%环丁砜,0~10%吡啶化合物,20%~70%去离子水。该剂适合于各种原料油及成品油、半成品油的脱硫处理。其在汽油中对硫化氢的脱除率达到100%,硫醇脱除率高于85%,在原油及其他油品中的效果并未提及。
吴剑鸣、晁宏洲等介绍了一种高效原油硫化氢脱除剂,其组成为3%或6%大分子脱硫组分、25%小分子脱硫组分、1%渗透剂、5%互溶剂。矿场试验表明硫化氢含量为480~650mg/L时添加50mg/L的脱硫剂,脱硫率平均为78%。
兰州吉野环境添加剂厂生产的脱硫剂GX-201D是一种多功能型、水溶性脱硫剂,外观为淡黄褐色液体。该剂在中石油庆阳石化公司进行了现场应用,效果良好。GX-201D不能再生,加入原油后,与原油中的有机硫发生物理、化学反应,将有机硫抽取到水相,含有机硫的脱硫剂随脱盐污水排放。添加量为30~70μg/g,脱除率平均为40%~50%。
西安嘉宏石化公司的原油脱硫剂JH6011是一种油溶性/水中分散的复合有机化合物,外观为淡黄色透明液体。加入原油后,将原油中的硫化物和部分有机硫转化成水溶性的化合物,最终通过原油脱盐、脱水过程排出。此过程不可逆、无次环境危害发生。原油产品添加1mg/LJH6011脱硫剂后,可脱除其添加量1~3倍的硫,脱硫温度40~80℃,反应时间3~5h,对H2S的脱硫率在80%以上,对有机硫的脱硫率在20%以上。
2结束语
(1)常用的湿法化学脱硫剂有胺脱硫剂、氢氧化物脱硫剂、含醛脱硫剂、强氧化物脱硫剂和其他新型脱硫剂,其中使用最多、研究最广的是胺脱硫剂,但经该法吸收的硫化氢所成的盐加热后会分解释放出硫化氢,还需进行进一步处理,加大了技术难度和经济投入;氢氧化物脱硫剂存在易生成稳定乳状液,后处理困难或氨水闪蒸问题;含醛脱硫剂易发生逆转;强氧化物脱硫法易引起燃烧和爆炸;而新型脱硫剂的效果还有待进一步验证。
(2)纵观市场上现有的化学脱硫剂,大部分作用于原油中的硫化氢、硫醇等酸性硫化物。既能脱除硫化氢、硫醇等酸性硫化物,又能脱除硫醚、二硫化物等中性硫化物和噻吩、苯并噻吩等稳定硫化物的脱硫剂较少,且大部分脱硫效率不高。新型、高效,且对各种硫化物均有一定脱除效果的脱硫剂具有广阔的发展前景。GX-201D、JH6011两种脱硫剂对无机硫和有机硫均有一定的脱除效果,代表了未来脱硫剂的发展趋势。
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