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在很多人眼里,高污染是黄磷生产的一个主要特点,然而目前黄磷清洁生产新技术已走向成熟,对黄磷生产过程中产生的废气、废水的处理有着重大作用。这是记者从5月19~20日在广西南宁召开的2016年磷化工产业发展大会上了解到的信息。会上,中国无机盐工业协会副秘书长尚建壮表示,“十三五”时期,磷化工行业要重点做好黄磷尾气、磷渣、泥磷的有效利用,减少生态破坏和环境污染,促进资源、环境和经济全面协调可持续发展。
电炉废气全部回收利用
目前,考虑到安全需要,生产黄磷的电炉上需设置安全火炬,尾气中的硫、磷、氟等有害杂质经燃烧后排放。但此方法不能排净所有尾气,因为一旦排放量达到100%,炉内就会形成负压,空气倒灌进炉会产生爆炸等危险,故排放的尾气量只占到总尾气量的60%~70%。且尾气中的含硫量大于5000mg/Nm3、含磷量大于500mg/Nm3、含氟量大于1000mg/Nm3,对大气造成严重污染。
黄磷尾气自动控制技术则可以进行尾气回收。该技术让黄磷电炉的炉气沿总管进入电炉总水封(电炉总水封上再设置一个放空水封),经输气管进入多级煤气水洗塔,水洗后进入缓冲塔。最后通过风机加压输送至气柜,以待日后再利用。值得一提的是,当电路正常运行时,通过设置较多的压力变送器将信号反馈给尾气风机并自动调节,系统始终把黄磷电炉炉内压力控制在100Pa~400Pa。当生产过程不稳定、电路内压力剧变时(由于塌料时产生的瞬间高压或负压),自动调节系统出现滞后,此时可通过放空水封装置及时调节炉内压力,使之处于正压状态。因此,该技术可以保证炉内始终保持正压,尾气抽气率达到100%。
与会专家认为,该技术可完全消除生产黄磷过程中直排尾气的现象,每年每万吨黄磷可多回收尾气810万Nm3。
水淬渣气全部冷凝回流
在黄磷炉渣水淬过程中,每吨黄磷炉渣大约会产生8~10吨水蒸气,该水蒸气中含气态磷化物大于10mg/Nm3、氟化物大于50mg/Nm3。但大部分黄磷企业对黄磷水淬渣气不做任何处理,直接排放到大气中去,对环境造成直接伤害。
水淬渣气治理技术可改变这一现状。据了解,该技术是令黄磷电炉炉眼排出的高温炉渣在磷铁槽重力分离后,在粒化塔内经极速水流水淬、粒化后形成渣水混合物,渣水混合物经冲渣槽流到脱水器进行渣水分离,脱水后的炉渣经皮带输送到渣仓。粒化塔和脱水器内所产生的水蒸气通过管道收集后在喷淋塔内用冷水喷淋冷凝,冷凝下来的水返回冲渣水池,实现回收再利用。
据余有平介绍,该技术的应用,彻底消除了黄磷炉渣在水淬时“烟雾弥漫”的现象,消除了水淬渣气带来的污染,降低冲渣水消耗量90%以上。
泥磷、污水全部回收处理
据介绍,黄磷生产过程中会产生大量含有单质磷和泥磷的污水,在沉降过程中,污水池表面的磷氧化产生大量烟雾且得不到收集处理,造成大气污染。而且,在沉降池中沉降出的泥磷一般通过泥磷氧化制磷酸或间歇式转锅蒸磷的方法回收,但这些方法的回收率都只能达到50%~60%。
黄磷含磷污水处理及泥磷回收技术则可以提高处理、回收污水及泥磷的能力。该技术通过将从黄磷水洗塔、精制锅出来的含磷污水引入离心分离机,将污水分为黄磷、泥磷、水三相。分离出来的粗磷含磷量大约为93%,精制后可得到合格的黄磷产品;分离出的泥磷含磷量在4%~8%,将其通过泵输送到连续蒸发回转窑进行蒸发,回收其中的磷成分;分离后的水含固率在0.05%~0.2%、固形物含磷量在1%以下,根据需要可选择板框压滤机进行再次过滤,实现净化水的作用。
余有平表示,该技术实施后,可对黄磷工艺含磷污水进行实时处理,消除污水沉降池带来的环境问题。同时,分离机将污水中80%以上的单质磷分离出来,泥磷经过连续蒸发回转窑,回收率可达95%以上,且回收残渣无害,回收工艺环保。
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