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1.3 分析方法
总悬浮固体(total suspended solid,TSS)、挥发性 悬浮固体(volatile suspended solids,VSS)采用质量法 检测。pH 值、DO 采用 WTW pH/Oxi340i 检测仪检测。 总化学需氧量(total chemical oxygen demand,TCOD)、 溶解性化学需氧量(SCOD)采用 5B-3(B)型 COD 快速 检测仪检测。NH4+-N、NO2--N、NO3--N、PO43--P 采用 美国LACHAT 公司QuikChem8500Series2 流动注射分析 仪检测。SCFAs 采用 Agilent7890A 气相色谱仪检测,FID 检测器,色谱柱型号及尺寸:30 m×0.53 mm×0.001 mm, N2 为载气,载气流量为 20 mL/min,进样口和检测器分 别维持在 220 和 250℃,烘箱起始温度为 80℃,最后升温至 240℃,进样体积为 2 µL。试验中检测到的 SCFAs包括乙酸、丙酸、正丁酸、异丁酸、正戊酸和异戊酸,将它们的摩尔浓度分别乘以比例系数 1.07、1.51、1.82、1.82、2.04、2.04 转化为 COD 浓度后的加合计为总的SCFAs 浓度。
2结果与讨论
2.1不同 pH 值条件下的剩余污泥发酵混合物化学性质的比较
由表 3 可以看出,在碱性和酸性条件下,剩余污泥厌氧发酵过程中产生了更多的 NH4+-N 和 PO43--P,其中不同 pH 值条件下 NH4+-N 产生量的排序为:碱性>酸性>中性,不同 pH 值条件下 PO43--P 产生量的排序为:酸性>碱性>中性。同时,在碱性和酸性条件下剩余污泥厌氧发酵过程中也溶出了更多的SCOD 以及呈现出更高的 SCFAs 产量,其排序均为:碱性>酸性>中性,且在碱性条件下剩余污泥厌氧发酵产生的SCOD 以及SCFAs要远高于其他条件下的值,碱性条件下剩余污泥厌氧发酵混合物的 C/N 比和 C/P 比分别高达 18.9 和 57.0。这与现有研究结论类似,在碱性 pH 值条件下,既可以为脱氮除磷系统提供较多的 SCOD 和 SCFAs,又可以避免系统 N、P 负荷过高,微生物间胞外聚合物的分解和污泥的解体,从而获得更多的发酵产酸基质,同时碱性条件还可以促进有机物的水解,使 SCOD含量升高,最终增加 SCFAs 的产量。另外,碱性条件下可有效抑制产甲烷菌的活性,使SCFAs 不会继续转化为甲烷(CH4),从而累积,呈现出较高的 SCFAs 产量。因此,剩余污泥碱性(pH值=10.0±0.2)厌氧发酵混合物更适合作为外加碳源进行利用。
2.2.1 碱性厌氧发酵混合物对反硝化和硝化过程的影响
有机碳源在反硝化过程中作为电子供体,被用于合 成细胞及产能。可用碳源一般分为 3 类:外加碳源、原 水碳源和内源碳源。图 2a,b 给出了不同投加量的碱 性条件(pH 值=10.0±0.2)下长期运行的剩余污泥厌氧 发酵混合物,作为外加碳源在反硝化阶段的利用情况以 及对硝化阶段的影响,图 2c,d 给出了对应的 SCOD 变 化情况。
从图 2a 可以看出,初始投加 NO3--N 为(15.0± 0.5) mg/L。在反硝化过程中,反应初期由于易被利用的 有机物含量较高,NO3--N 浓度呈直线下降,反应后期由 于有机物浓度的限制,NO3--N 的还原速率逐渐降低并趋 于平缓。当厌氧发酵混合物的投加量为 30、50、100 mL 时,NO3--N 在 30 min 内全部被还原;继续提高投加量至200 mL 时,反应时间延长,NO3--N 在 40 min 内全部被 还原;而当投加量为 20 mL 时,在反应结束时(60 min)仍有少部分 NO3--N 未被还原,剩余量为 0.4 mg/L,NO3--N去除率为 97.3%;当继续减少投加量,发现反硝化过程不 能完全进行,NO3--N 去除率分别为69.3%(V 发酵混合物=0 mL)和 85.2%(V 发酵混合物=10 mL),这与碳源不足有关。
图 2c 为反硝化过程中对应的 SCOD 利用情况,随着 NO3--N 的减少,SCOD 逐渐下降,当不断增加厌氧发酵 混合物投加量由 0 至 200 mL 时,SCOD 利用率先增大后 减小,分别为 26.9%、41.8%、46.5%、42.1%、44.8%、 27.9%、12.6%。另外还可以看出,当投加量≤30 mL 时,于原水及发酵混合物中易被利用的有机物首先被反硝化 菌消耗;随着反应进行,SCOD 下降速率减慢,这是因为 反应后期,大部分为难被利用的有机物,在被反硝化菌 利用的过程中速率较慢。而当投加量提高至 50 和 100 mL 时,SCOD 随反硝化的进行持续降低,这可能因为当投加 量超过 50 mL 时,易被利用的有机物含量较多,除被反 硝化菌消耗外,聚磷菌同时释磷,储存内源碳源。
随后进行硝化反应,图 2b 中,由于发酵混合物中含 有 NH4+-N,随着发酵混合物投加量的增加,系统中初始NH4+-N 值不断增加,从 34.6 mg/L 增加至 74.3 mg/L,与此同时,引入了更多的 SCOD,从 80.7 mg/L 增加至667.0 mg/L(图 2c),在反硝化结束时,SCOD 剩余量从 59.0 mg/L 上升为 583.1 mg/L。随着硝化反应的进行,SCOD 不断减小并趋于稳定,同时 NH4+-N 剩余量逐渐减 少。当发酵混合物投加量≤30 mL 时,NH4+-N 去除速率 较高,在投加量为 20 和 30 mL 时,NH4+-N 去除速率最 高,为 0.293 mg/(L˙min);提高投加量至 50 mL 时,NH4+-N去除速率明显变慢,为 0.244 mg/(L˙min);继续提高投加 量≥100 mL,NH4+-N 的去除受到明显抑制,NH4+-N 去 除速率分别为 0.109 (100 mL )和 0.004 mg/(L˙min)(200 mL)。这是因为反硝化结束后,较高的 SCOD 剩余 影响了硝化反应的进行,过量的 SCOD 优先用于异养菌 的生长,异养菌在与硝化菌对溶解氧的竞争中占优势,导致硝化效果不好。另外,随着硝化反应的进行,SCOD 不断消耗,最终在不同投加量(由 0 mL 增加至 200 mL)情况下,SCOD 剩余量(图 2d)分别为 47.8、45.5、53.2、67.2、61.4、106.2、154.1 mg/L。从出水效果及运行成本上综合考虑,用于反硝化反应阶段的外加碳源,可以认为当初始 NO 3 - -N 为(15.0±0.5) mg/L 时, 这种碱性厌氧发酵混合物的最佳投加量为 30 mL。
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