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同时,使用活度系数来校正液相分子的非理想性,在求取活度系数时,静电力项忽略,忽略尿素中性分子与其他粒子间的二元相互作用,如反应平衡也可表达为式(4):
其中:mi是各组分的质量浓度,γ是各组分的活度系数,αw是水的活度。
1.2 四元体系相平衡
四元体系相平衡计算十分复杂,应考虑到各组分的电离平衡,目前没有较为准确的方法可以获得。低浓度的尿素水解过程电离反应式有[24-26]:
系统涉及较多组分,气相3组分:水、氨、CO2之间的平衡液相涉及10个组分:尿素水解反应、氨和CO2电离平衡、甲铵离子生成的平衡反应。
本文通过Edwards模型获得三元体系的活度系数,并在液相增加一个尿素水解约束方程,获得四元体系的相平衡计算。
1.3尿素水解率
尿素水解是一个可逆过程,当温度低于60℃时,几乎不发生水解反应,随着温度升高,水解速率加快,当温度达 80 ℃时,1h 内尿素的水解量仅为0.5%,110 ℃时 1h 内可增加到 3%,当加热溶液温度高于 130 ℃时,尿素会直接水解为氨和二氧化碳[27],当达到平衡时,最终尿素浓度取决于停留时间和温度。
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